含二烷基酰胺端基的缩合聚合物、生产所述缩合聚合物的方法及其应用技术

本发明专利技术涉及一种缩合聚合物以及所述缩合聚合物的制备方法，所述缩合聚合物具有至少一个通过聚合物主链连接到衍生自烷基酰胺的单元上的二烷基酰胺端基，所述连接含至少一个酯键。本发明专利技术的聚合物可以是线性的或支链的。所述缩合聚合物可以非常广泛地用于热固性和热塑性应用的不同技术领域。本发明专利技术也涉及含本发明专利技术的缩合聚合物、活性物质和聚合物的组合物，以及涉及通过使含至少一种聚合物组合物的物体与活性物质接触，将所述活性物质结合入所述物体的方法。更详细地讲，本发明专利技术涉及聚合物纤维的染色。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有至少一个二烷基酰胺端基的缩合聚合物，该端基通过聚合物主链连接到衍生自烷基酰胺的单元上，所述连接含至少一个酯键。根据优选的实施方案，本专利技术的聚合物含至少两个式(I)的基团 其中Y为 H、(C1-C20)烷基或(C6-C10)芳基；B为(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此独立地选自H、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基；R7和R8可以彼此独立地选自被杂原子任选取代的(C6-C10)芳基或被杂原子任选取代的(C1-C28)烷基，n为1-4。优选n为1。根据更加优选的实施方案，本专利技术的聚合物为式(II)的聚合物 其中Y为 H、(C1-C20)烷基或(C6-C10)芳基；A为 或OH；B为(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；X1为 X2为H、X1或 R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此独立地选自H、(C6-C10)芳基、(C1-C8)烷基或-CH2-OX2；R7和R8可以彼此独立地选自被杂原子任选取代的(C6-C10)芳基或被杂原子任选取代的(C1-C28)烷基。优选R1和R2都为H。根据更优选的实施方案，本专利技术的聚合物具有的二烷基酰胺端基数目≥3，并且聚合物以式(III)表示 其中A为 或OH；B为(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基；X1为 X2为H、X1或 R3和R6选自H、(C6-C10)芳基和(C1-C8)烷基；R7和R8可以彼此独立地选自被杂原子任选取代的(C6-C10)芳基或被杂原子任选取代的(C1-C28)烷基。在所有上述实施方案中，优选R3和R6为(C1-C4)烷基，更优选为甲基或乙基。在所有上述实施方案中，优选R7和R8为被杂原子任选取代的(C1-C20)烷基，更优选R7和R8为被杂原子取代的C2-、C3-或C6-烷基。R7和R8可以被选自醇、醚、酯、氰化物、碳酸酯、氨基甲酸乙酯、脲、酰胺、二酰亚胺、胺、亚胺、咪唑、肟、硫醚、硫羟、硫脲、嗍、亚砜、硫酸酯、磷酸酯(fosfate)、膦(fosfine)、氧化膦(fosfinoxide)、硅烷、硅氧烷、硅酸酯、氟、氯、溴或碘的基团取代。R7和R8的适当选择为二(甲)乙基氨基乙基、二(甲)乙基氨基丙基、二(甲)乙基氨基己基、三(甲)乙基甲硅烷基丙基、三(甲)乙氧基甲硅烷基丙基、全氟辛基、全氟辛基(甲)乙基、(甲)乙氧基乙基、(甲)乙氧基-2-丙基、马来酰亚氨基丙基、马来酰亚氨基己基、辛烯基琥珀酰亚胺基己基、六氢苯二甲酰亚氨基己基、2-(苯并)咪唑乙基、二苯膦基(difenylfosfino)乙基、糠基、氰乙基或氰丙基。R7和R8也可以是被同样任选取代的环状基团的一部分，如吗啉(morfoline)、硫代吗啉(thiomorfoline)、哌啶、吡咯烷、噁唑烷、噻唑烷或哌嗪基。在本申请的所有式中都存在R基团，所述R基团可以一起或与相邻碳原子形成环烷基的一部分。根据所选择的原料单体，可以选择分子或分子混合物中B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R5，使其相同或不同。B任选被取代，优选被(C1-C26)烷基取代。优选所述烷基选自甲基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基或十二碳烯基。B的适当选择为(烷基-)1，2-亚乙基(其中烷基如上定义)、(甲基-)1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、(甲基-)1，2-环己基、(甲基-)1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、2，3-降冰片基、2，3-降冰片烯-5-基或(甲基-)1，2-环己烯-4-基。优选本专利技术的聚合物的重均分子量为600g/mol-50,000g/mol，更优选800g/mol-25,000g/mol。优选数均分子量为500g/mol-15,000g/mol，更优选700g/mol-4,000g/mol。优选每个分子中二烷基酰胺端基的平均数目为2-250，更优选为3-50。本专利技术的聚合物可以是线性的或支链的。本专利技术的线性聚合物通常含沿着链交替的酰胺和酯单元，如下所示-A-E-A-E-A-A-E-A-E-A-E-A-其中二酰胺(A-A)单元与交替的酯(E)和酰胺(A)单元偶联。本专利技术的支链聚合物通常含沿着主链和侧链交替的酰胺和酯单元，如下所示 其中二酰胺(A-A)与交替的酯(E)和酰胺(A)单元偶联。优选在本专利技术的支链聚合物中存在(β)-羟基烷基酰胺基团，该基团可以作为双-(β)-羟基烷基酰胺端基，如 或作为侧链基，如 存在。优选链中酰胺单元的摩尔数大于酯单元的摩尔数。本专利技术也涉及生产本专利技术的聚合物的方法。根据优选的实施方案，本专利技术的聚合物可以在二羧酸的单-二烷基酰胺的存在下，通过二羧酸的单-和/或双-羟基烷基酰胺的缩聚得到。优选所述二羧酸的单-羟基烷基酰胺为式(IV)的化合物 优选所述二羧酸的单-二烷基酰胺为式(V)的化合物 优选所述二羧酸的双-羟基烷基酰胺为式(VI)的化合物 在式IV、V和VI中，R1、R2、R3和R4可以彼此独立地选自H、(C6-C10)芳基或(C1-C8)烷基；R7和R8可以彼此独立地选自被杂原子任选取代的(C6-C10)芳基或被杂原子任选取代的(C1-C28)烷基，以及B可以为(C6-C24)芳二基或(C2-C24)烷二基。根据更优选的实施方案，本专利技术的聚合物可以在一步操作中得到。该操作是在室温或在升高的温度下，优选在约20℃-约120℃之间通过使环状酸酐、二烷基胺和链烷醇胺发生反应，形成羟基烷基酰胺和二烷基酰胺，之后，在升高的温度下，优选在120℃-250℃之间通过缩聚反应并除去水，优选通过蒸馏除去水得到聚酯酰胺。所述一步操作可以在存在或不存在溶剂的条件下发生。适当的溶剂为水或有机溶剂，如甲基-异丁基酮、乙酸丁酯、甲苯或二甲苯。通过蒸馏除去水可以在减压或升压条件下发生，如在高于1.105Pa的压力、真空(＜1.105Pa)中或共沸条件下。优选所述环状酸酐为式(VII)的酸酐 其中B具有以上说明的含义。适当的环状酸酐的例子包括邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、萘(naphtalenic)二羧酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、降冰片烯-2，3-二羧酸酐、萘二羧酸酐、2-辛烯-1-基-丁二酸酐、2-壬烯-1-基-丁二酸酐、2-癸烯-1-基-丁二酸酐、2-十一碳烯-1-基-丁二酸酐、2-十二碳烯-1-基-丁二酸酐、马来酸酐、(甲基)丁二酸酐、戊二酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基四氢邻苯二甲酸酐、马来化聚异丁烷、马来化聚丁二烯以及不饱和脂肪酸的马来化烷基酯。优选所述链烷醇胺为式(VIII)的化合物 其中Y为 或(C1-C20)烷基；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以彼此独立地选自H、(C6-C10)芳基、(C1-C8)烷基或CH2OH，n为1-4。更优选n为1。所述链烷醇胺可以为单链烷醇胺、二链烷醇胺、三链烷醇胺或它们的混合物。若本专利技术的方法中使用单链烷醇胺，则可以得到官能度为2的线性聚合物。根据所需用途，可以选择线性或者完全或部分支化的聚合物，在这种情况下可以通过选择链烷醇胺的类型来设定支化度。若需要高官能度的高支化结构，则用二-或三链烷醇胺作为原料化合物。适当的单-β-链烷醇胺的例子包本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有至少一个二烷基酰胺端基的缩合聚合物，该端基通过聚合物主链连接到衍生自烷基酰胺的单元上，所述连接含至少一个酯键。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：RATM范本特姆，PE弗罗赫林格，
申请(专利权)人：DSM有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]