2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法技术

本发明专利技术提供一种2,4‑二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：A)卤代乙酸盐与2,4‑二氯苯酚盐，在卤化盐‑相转移催化剂复合催化剂的作用下进行反应，得到2,4‑二氯苯氧乙酸盐；B)2,4‑二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4‑二氯苯氧乙酸。本发明专利技术在卤代乙酸盐与2,4‑二氯苯酚盐缩合过程中，加入复合催化剂，提高了反应速率，且反应彻底，收率高，产品纯度高。

Preparation of 2, 4- two chlorphenoxy acetic acid

The present invention provides a preparation method of 2,4_dichlorophenoxyacetic acid, which comprises the following steps: A) haloacetic acid salt reacts with 2,4_dichlorophenol salt in the presence of halogenated salt_phase transfer catalyst composite catalyst to obtain 2,4_dichlorophenoxyacetate; B) 2,4_dichlorophenoxyacetic acid hydrochloride to obtain 2,4_dichlorobenzene. Oxy acetic acid. In the condensation process of halogenated acetate with 2,4_dichlorophenol salt, the composite catalyst is added to improve the reaction rate, and the reaction is thorough, the yield is high, and the product purity is high.

【技术实现步骤摘要】
2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法
本专利技术涉及合成
，尤其涉及一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法。
技术介绍
2,4-二氯苯氧乙酸具有较大的市场需求，但是其制备过程一直存在诸多缺陷，现有技术公开的2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法主要采用Williamson缩合法，生产工艺具体可分为先缩合后氯代和先氯代后缩合两种。但是两种工艺均为酚盐与氯乙酸盐水相缩合反应，反应速率慢，反应不彻底，产品品质差，且原子利用率低，严重影响了2,4-二氯苯氧乙酸的生产和应用。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，具有较高的收率和纯度。一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：A)卤代乙酸盐与2,4-二氯苯酚盐，在卤化盐-相转移催化剂复合催化剂的作用下进行反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸盐；B)2,4-二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸。本专利技术对所述卤代乙酸盐的制备方法并无特殊限定，可以为本领域技术人员熟知的制备方法，本专利技术优选通过卤代乙酸和碱反应得到。所述卤代乙酸优选为氯乙酸、溴乙酸或碘乙酸，更优选为氯乙酸或溴乙酸。所述碱可以为本领域技术人员熟知的有机或无机碱性化合物，本专利技术优选为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠和叔丁醇钾中的一种或多种，更优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、甲醇钠或叔丁醇钠。本专利技术对所述2,4-二氯苯酚盐的制备方法并无特殊限定，可以为本领域技术人员熟知的制备方法，本专利技术优选通过2,4-二氯苯酚与碱反应得到。所述碱同上述碱，在此不再赘述。当所述碱为一元碱时，2,4-二氯苯酚和一元碱的摩尔比优选为1：(1～1.50)，更优选的为1：(1～1.10)；当所述碱为二元碱时，2,4-二氯苯酚和二元碱的摩尔比优选为1：(0.5～0.75)，更优选的为1：(0.50～0.55)。本专利技术在卤代乙酸盐与2,4-二氯苯酚盐的缩合反应中，加入了卤化盐-相转移催化剂复合催化剂。所述卤化盐优选为溴化钠、溴化钾、碘化钠和碘化钾中的一种或多种，更优选为溴化钾或碘化钠。所述相转移催化剂优选为十六烷基三甲基铵盐，四丁基铵盐和聚乙二醇类化合物中的一种或多种，更优选为聚乙二醇800，十六烷基三甲基溴化铵或四丁基溴化铵。所述卤化盐和相转移催化剂的质量比优选为1：(1～10)，更优选为1：(1.5～6)。在本专利技术的某些具体实施例中，所述卤化盐-相转移催化剂复合催化剂为碘化钠-聚乙二醇800，所述碘化钠和聚乙二醇800的质量比优选为1：(1～6)，更优选为1：1、1：1.5、1：2、1：3、1：4、1：5或1：6。在本专利技术的另外一些具体实施例中，所述卤化盐-相转移催化剂复合催化剂为溴化钾-十六烷基三甲基溴化铵，所述溴化钾和十六烷基三甲基溴化铵的质量比优选为1：(1～6)，更优选为1：1、1：1.5、1：2、1：3、1：4、1：5或1：6。在本专利技术的另外一些具体实施例中，所述卤化盐-相转移催化剂复合催化剂为溴化钾-四丁基溴化铵，所述溴化钾和四丁基溴化铵的质量比优选为1：(1～6)，更优选为1：1、1：1.5、1：2、1：3、1：4、1：5或1：6。所述反应的温度优选为110～150℃，反应时间优选为1.5～3h。反应得到2,4-二氯苯氧乙酸盐后，对其进行酸化，即可得到2,4-二氯苯氧乙酸。具体的，将2,4-二氯苯氧乙酸盐与酸反应即可。所述酸可以为盐酸、硫酸、硝酸、甲酸等本领域常规酸性化合物，优选为盐酸或硫酸。所述酸化的温度优选为40～100℃，更优选60～80℃。所述酸化中，反应液的pH值优选为0～2。即加入酸至反应液pH值为0～2。与现有技术相比，本专利技术提供一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，包括以下步骤：A)卤代乙酸盐与2,4-二氯苯酚盐，在卤化盐-相转移催化剂复合催化剂的作用下进行反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸盐；B)2,4-二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸。本专利技术在卤代乙酸盐与2,4-二氯苯酚盐缩合过程中，加入复合催化剂，提高了反应速率，且反应彻底，收率高，产品纯度高。具体实施方式为了进一步说明本专利技术，下面结合实施例对本专利技术提供的2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法进行详细描述。实施例1：将质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)与95g(1mol)氯乙酸混合搅拌，搅拌1h，得到氯乙酸钠溶液。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)混合搅拌，搅拌1h，得到2,4-二氯酚钠溶液。向2,4-二氯酚钠溶液投入1.5g碘化钠，9g聚乙二醇800，再投入氯乙酸钠溶液中，升温到130℃下搅拌反应2h，加入30％盐酸130g酸化，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体221g，纯度99.3％，收率99.2％。比较例1将质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)与95g(1mol)氯乙酸混合搅拌，搅拌1h，得到氯乙酸钠溶液。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)混合搅拌，搅拌1h，得到2,4-二氯酚钠溶液。将2,4-二氯酚钠溶液与氯乙酸钠溶液混合，升温到130℃下搅拌反应2h，加入30％盐酸130g酸化，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体176g，纯度97.5％，收率77.6％。实施例2：将质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)与95g(1mol)氯乙酸混合搅拌，搅拌1h，得到氯乙酸钠溶液。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、质量分数50％的氢氧化钾水溶液113g(1mol)混合搅拌，搅拌1h，得到2,4-二氯酚钾溶液。向2,4-二氯酚钾溶液投入1.2g溴化钾，3.6g十六烷基三甲基溴化铵，再投入氯乙酸钠溶液中，升温到120℃下搅拌反应2.5h，加入30％盐酸130g酸化，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体220g，纯度99.4％，收率99.0％。比较例2将质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)与95g(1mol)氯乙酸混合搅拌，搅拌1h，得到氯乙酸钠溶液。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、质量分数50％的氢氧化钾水溶液113g(1mol)混合搅拌，搅拌1h，得到2,4-二氯酚钾溶液。将2,4-二氯酚钾溶液与氯乙酸钠溶液混合，升温到120℃下搅拌反应2.5h，加入30％盐酸130g酸化，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体178g，纯度97.0％，收率78.1％。实施例3：将质量分数32％的氢氧化钠水溶液125g(1mol)与95g(1mol)氯乙酸混合搅拌，搅拌1h，得到氯乙酸钠溶液。将2,4-二氯苯酚164g(1mo1)、质量分数50％的氢氧化钾水溶液113g(1mol)混合搅拌，搅拌1h，得到2,4-二氯酚钾溶液。向2,4-二氯酚钾溶液投入1.2g溴化钾，2.4g四丁基溴化铵，再投入氯乙酸钠溶液中，升温到120℃下搅拌反应2h，加入30％盐酸130g酸化，10℃下结晶1h，过滤，滤饼干燥，得到2,4-二氯苯氧乙酸固体2本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,4‑二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A)卤代乙酸盐与2,4‑二氯苯酚盐，在卤化盐‑相转移催化剂复合催化剂的作用下进行反应，得到2,4‑二氯苯氧乙酸盐；B)2,4‑二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4‑二氯苯氧乙酸。

【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A)卤代乙酸盐与2,4-二氯苯酚盐，在卤化盐-相转移催化剂复合催化剂的作用下进行反应，得到2,4-二氯苯氧乙酸盐；B)2,4-二氯苯氧乙酸盐酸化，得到2,4-二氯苯氧乙酸。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤化盐为溴化钠、溴化钾、碘化钠和碘化钾中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为十六烷基三甲基铵盐，四丁基铵盐和聚乙二醇类化合物中的一种或多种。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为聚乙二醇800，十六烷基三甲基溴化铵或四丁基溴化铵。5.根据权利要求1～4任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，张国中，赵广理，陈桂元，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37