一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和用途，所述丙烯酸酯胶粘剂包括：(A)100重量份的丙烯酸酯共聚物溶液；(B)10～30重量份的侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物溶液；(C)2～10重量份的线性酚醛树脂。本发明专利技术在以侧链不含碳碳双键的丙烯酸酯为主体的基础上，通过加入侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物进行热固化，可大大延长胶膜的储存期，同时还能保持较高的耐热性。

Acrylic ester adhesive, preparation method and application thereof

The invention relates to an acrylate adhesive, a preparation method and a use thereof. The acrylate adhesive comprises: (A) 100 weight parts acrylate copolymer solution; (B) 10-30 weight parts multi-functional acrylate oligomer solution with carbon double bond in side chain; (C) 2-10 weight parts linear phenolic resin. On the basis of acrylate without carbon-carbon double bond in the side chain as the main body, the invention can greatly prolong the storage period of the adhesive film by adding the multi-functional acrylate oligomer with carbon-carbon double bond in the side chain to heat curing, and at the same time can maintain high heat resistance.

【技术实现步骤摘要】
一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法和用途
本专利技术涉及一种丙烯酸酯胶粘剂，具有改进的耐热性和储存期以及良好的粘附力，其适合于柔性印制电路板。
技术介绍
由于挠性覆铜板制作的柔性印制电路板(FPC)具有很好的挠曲性，能达到立体布线，结构紧凑、折叠的要求，满足了电子设备往轻、薄、小方向发展的需要。目前，FPC已应用于计算机、汽车、医疗设备、消费电子、手机等领域，并且随着智能手机、平板电脑等智能电子产品的快速发展，其对FPC的需求逐年提高。而其中多层柔性印制电路板、软硬结合板和FPC补强板也在这领域中被得到广泛的应用，这些产品的制备过程中，均需要胶膜去起到粘接作用。目前市场上主要使用改性丙烯酸酯胶粘剂和改性环氧树脂胶粘剂。相比于环氧树脂胶粘剂，丙烯酸酯胶粘剂所制备的胶膜储存期更长，溢胶较小，但耐热性明显不如环氧树脂胶粘剂，这样对其在FPC的加工应用中产生了局限性。为了克服上述问题，JP2003977817A和CN100396747C中均公开了一种丙烯酸粘合剂片材，其包括含有羧基且具有5～30℃玻璃化转变温度的丙烯酸聚合物、可溶性酚醛树脂、环氧树脂和固化促进剂；CN102153708A中公开了一种基于互穿网络技术的真空压力浸渍树脂，其含有：环氧树脂100份、潜伏型固化促进剂0.1～5份；环氧树脂固化剂80～100份；不饱和丙烯酸酯10～60份；互穿聚合物网络改性剂0～30份；引发剂0～0.6份。上述文献公开的都是在以丙烯酸酯为主体树脂的配方中加入部分环氧树脂以提高胶膜的耐热性，从而实现两种树脂的性能互补；然而，由于环氧树脂的存在，其在一定程度上还是缩短了胶膜的储存期。CN106752980A中公开了一种增粘的丙烯酸类粘合剂，其包括如下原料的聚合反应产物：50～90重量份的可聚合组分，其包含羧基且烷基含有5～20个碳原子的丙烯酸类聚合物；5～20重量份的基础粘合剂，其包含基于丙烯酸类单体以及任选的乙烯基单体的母体聚合物；1～50重量份的可熔型酚醛树脂；5～15重量份的增粘剂，所述增粘剂的软化点为50～100℃且无分子量大于3000的馏分。该粘合剂虽然具有较好的储存稳定性，但其在耐热性方面未表现出突出的优势。因此，如何在提高胶膜耐热性的同时有效提高胶膜的储存期已成为目前亟待解决的问题。
技术实现思路
经专利技术人研究发现，以侧链不含碳碳双键的丙烯酸酯作为主体，在此基础上，加入侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物进行热固化，可有效提高胶膜的储存期，并且还能保持较高的耐热性。基于此，本专利技术的目的在于提供一种丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法，以及使用它的胶膜和柔性印制电路板。使用该丙烯酸酯胶粘剂制作的柔性印制电路板具有高耐热性以及更长的储存期，其在50℃保存1个月后的剥离强度仍能保持在1.0N.mm以上。本专利技术人为实现上述目的，进行了反复深入的研究，结果发现：将侧链不含碳碳双键的丙烯酸酯共聚物溶液与侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物溶液以及线性酚醛树脂和任选的固化促进剂、引发剂以及无机填料进行混合得到的组合物，可达到上述目的。即，本专利技术采用如下技术方案：一种丙烯酸酯胶粘剂，其包括：(A)100重量份的丙烯酸酯共聚物溶液；(B)10～30重量份的侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物溶液；(C)2～10重量份的线性酚醛树脂。本专利技术中的丙烯酸酯胶粘剂是以侧链不含碳碳双键的丙烯酸酯共聚物溶液作为主体成分，加入特定含量的侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物溶液进行热固化，相比传统的在侧链不含碳碳双键的丙烯酸酯中加入环氧树脂所制备的胶膜具有更长的储存期，其在50℃保存1个月后的剥离强度保持率可达到69％以上，同时还可保持较高的耐热性。本专利技术所述的丙烯酸酯胶粘剂，其组分主要由上述丙烯酸酯共聚物溶液、侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物溶液以及线性酚醛树脂和任选的固化促进剂、引发剂以及无机填料组成，其还可以包括少量的环氧树脂，例如可以加入5～20重量份(例如5重量份、8重量份、10重量份、15重量份或20重量份)的环氧树脂。然而，随着环氧树脂的加入，会导致该丙烯酸酯胶粘剂在储存期方面的性能有所下降。具体的，当不含有环氧树脂时，所述丙烯酸酯胶粘剂由上述重量份的丙烯酸酯共聚物溶液、侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物溶液和线性酚醛树脂以及任选的固化促进剂、引发剂以及无机填料组成，其得到的胶膜在50℃保存1个月后的剥离强度保持率可达到80％以上，而当加入上述含量的环氧树脂后，会使得胶膜在50℃保存1个月后的剥离强度保持率降至69％左右，因此，降低环氧树脂的含量甚至不进行添加，对于提高胶膜的储存期是有好处的；若加入的环氧树脂超过上述含量时，会使得胶膜的储存期下降更明显，最多只能将50℃保存1个月后的剥离强度保持在50％左右。下面对各组分进行详细说明。用于本专利技术中的丙烯酸酯胶粘剂组合物的组分(A)是一种侧链不含有碳碳双键的丙烯酸酯共聚物溶液，其固含量为15～35％，例如可以是15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％或35％。优选地，所述丙烯酸酯共聚物是由丙烯酸C1-C8(例如C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8)烷基酯、甲基丙烯酸C1-C8(例如C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8)烷基酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸β-C1-C8(例如C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8)羟基酯、甲基丙烯酸β-C1-C8(例如C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8)羟基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺中的任意两种或两种以上单体与丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种或两种以上的单体共聚而制备得到，例如可以通过丙烯酸C1-C8烷基酯和甲基丙烯酸C1-C8烷基酯与丙烯酸共聚进行制备得到。其中丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯可赋予丙烯酸酯胶粘剂组合物优异的柔韧性。合适的丙烯酸酯的例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正急酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正辛酯等等。合适的甲基丙烯酸酯的例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正辛酯等等。这些酯可以单独或任意相互混合使用。具体的制备方法可以采用任一种常规的聚合方法，如溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合等方法制备而成。优选地，所述丙烯酸酯共聚物是一种通过丙烯酸丁酯、丙烯腈和丙烯酸共聚得到的共聚物。在本专利技术的实际应用中，所述丙烯酸酯共聚物的分子量应当控制在200000～800000Mw，例如可以是200000Mw、250000Mw、300000Mw、350000Mw、400000Mw、450000Mw、500000Mw、60000Mw、700000Mw或800000Mw。如分子量低于200000Mw，胶层的固化前的溢胶量容易较大，固化后则耐热性欠缺；分子量高于800000Mw，则固化后胶层的粘接力不足。所述丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度(Tg)范围在-5～25℃，例如可以是-5℃、0℃、5℃、8℃、10℃、12℃、15℃、20℃或25℃。如果低于-5℃，则胶层固化前触粘性较大，实际操作时粘贴困难，同时Tg较低，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，包括：(A)100重量份的丙烯酸酯共聚物溶液；(B)10～30重量份的侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物溶液；(C)2～10重量份的线性酚醛树脂。

【技术特征摘要】
1.一种丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，包括：(A)100重量份的丙烯酸酯共聚物溶液；(B)10～30重量份的侧链含碳碳双键的多官能丙烯酸酯低聚物溶液；(C)2～10重量份的线性酚醛树脂。2.如权利要求1所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，所述多官能丙烯酸酯低聚物溶液的双键当量为50～3000，优选为100～2000；优选地，所述多官能丙烯酸酯低聚物溶液的分子量为5000～30000Mw；优选地，所述多官能丙烯酸酯低聚物溶液的固含量为50～70％。3.如权利要求1或2所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，所述丙烯酸酯共聚物溶液的固含量为15～35％；优选地，所述丙烯酸酯共聚物由丙烯酸C1-C8烷基酯、甲基丙烯酸C1-C8烷基酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸β-C1-C8羟基酯、甲基丙烯酸β-C1-C8羟基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺中的任意两种或两种以上单体与丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的任意一种或两种以上的单体共聚而制备得到；优选地，所述丙烯酸酯共聚物采用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合或本体聚合制备而成；优选地，所述丙烯酸酯共聚物的分子量为200000～800000Mw；优选地，所述丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度为-5～25℃。4.如权利要求1-3之一所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，所述线性酚醛树脂为苯酚型酚醛、邻甲基酚型酚醛、双酚A型酚醛、苯酚芳烷基酚醛、双环戊二烯型酚醛、联苯型酚醛、含磷酚醛或多官能酚醛中的任意一种或至少两种的混合物。5.如权利要求1-4之一所述的丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，所述丙烯酸酯胶粘剂还包括(D)0.1...

【专利技术属性】
技术研发人员：张炜祺，茹敬宏，伍宏奎，
申请(专利权)人：广东生益科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44