一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法及其生产系统技术方案

本发明专利技术提供了一种2,4‑二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法及其生产系统，该方法包括：A)醇和卤代乙酸通过3～5级溢流脱水的酯化反应，得到卤代乙酸酯；B)所述卤代乙酸酯与2,4‑二氯酚盐混合后，通过3～5级连续缩合反应，经分层，得到2,4‑二氯苯氧乙酸酯；C)将所述2,4‑二氯苯氧乙酸酯与溶剂和乳化剂混合，得到2,4‑二氯苯氧乙酸乳油。本发明专利技术生产系统主要包括：多级酯化装置、多级缩合装置、分层装置和乳油配制装置。本发明专利技术使用特定的连续化方法制备得到2,4‑二氯苯氧乙酸酯乳油，提高了反应产能，操作简单，并且具有产品收率高，产品稳定，废气粉尘有效控制，以及乳油产品替代粉剂药效好等优势。

Preparation method and production system of 2,4- two chlorphenoxy acetate emulsifiable concentrate

The invention provides a preparation method of 2,4_dichlorophenoxyacetate emulsion and a production system thereof, which comprises: A) halogenated acetate is obtained by esterification of alcohols and halogenated acetic acid through 3-5 stage overflow dehydration; B) the halogenated acetate is mixed with 2,4_dichlorophenol salt, and is stratified by 3-5 stage continuous condensation reaction. 2,4_dichlorophenoxyacetate was obtained by mixing 2,4_dichlorophenoxyacetate with solvent and emulsifier to obtain 2,4_dichlorophenoxyacetic acid emulsion. The production system of the invention mainly comprises a multistage esterification device, a multistage condensation device, a stratification device and an emulsion preparation device. The 2,4_dichlorophenoxyacetate emulsion is prepared by a specific continuous method, which enhances the reaction capacity, simplifies the operation, and has the advantages of high yield, stable product, effective control of exhaust gas and dust, and good pharmaceutical effect of the substitute powder for the emulsion product.

【技术实现步骤摘要】
一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法及其生产系统
本专利技术涉及有机合成
，尤其是涉及一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法及其生产系统。
技术介绍
2,4-二氯苯氧乙酸类化合物是一类非常重要的化合物，是世界上使用历史最长的有机合成除草剂品种，现在仍在广泛使用。其中，2,4-二氯苯氧乙酸酯简称2,4-D酯或2,4-d酯；将其制备呈乳油，作为除草剂的主要剂型被应用在全球范围内。现有技术公开的2,4-二氯苯氧乙酸酯类乳油的制备方法主要是：2,4-二氯苯氧乙酸合成2,4-二氯苯氧酸酯，再加入助剂、溶剂配制成乳油。其中，合成2,4-二氯苯氧乙酸酯和配制乳油都是间歇反应，存在产能低，产品收率低，废气粉尘不易控制等问题。并且，所得到的乳油产品替代现有2,4-二氯粉剂，也存在容易引起产品粘结，不易在水中分散悬浮，或堵塞喷头，在喷雾器中导致沉淀等现象，造成喷洒不匀，易使作物局部产生药害的主要问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法及其生产系统，本专利技术提供的制备方法制备得到2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油，产品稳定，收率高，且反应产能高，操作简单，能有效控制废气粉尘，以及乳油产品的药效好。本专利技术提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法，包括如下步骤：A)醇和卤代乙酸通过3～5级溢流脱水的酯化反应，得到卤代乙酸酯；B)所述卤代乙酸酯与2,4-二氯酚盐混合后，通过3～5级连续缩合反应，经分层，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；C)将所述2,4-二氯苯氧乙酸酯与溶剂和乳化剂混合，得到2,4-二氯苯氧乙酸乳油。优选地，所述2,4-二氯酚盐由如下方法制备：2,4-二氯酚与碱反应，得到2,4-二氯酚盐。优选地，所述步骤B)中反应在相转移催化剂存在的条件下进行。优选地，所述卤代乙酸酯选自氯乙酸酯、溴乙酸酯和碘乙酸酯中的一种或几种。优选地，所述2,4-二氯酚盐选自2,4-二氯酚钠、2,4-二氯酚钾、2,4-二氯酚钙、2,4-二氯酚镁、2,4-二氯酚锌和2,4-二氯酚铝中的一种或几种。优选地，所述2,4-二氯酚盐选自2,4-二氯酚钠或2,4-二氯酚钾。本专利技术还提供一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的生产系统，其包括：一级酯化装置，所述一级酯化装置具有卤代乙酸进口、醇进口和酯化产物出口；与所述一级酯化装置依次连接的2～4级酯化装置；与最后1级酯化装置连通的一级缩合装置，所述一级缩合装置具有卤代乙酸酯进口、2,4-二氯酚盐进口和缩合产物出口；与所述一级缩合装置依次连接的2～4级缩合装置；进口与最后1级缩合装置连通的分层装置，所述分层装置具有2,4-二氯苯氧乙酸酯出口；进口与分层装置2,4-二氯苯氧乙酸酯出口连通的乳油配制装置。优选地，还包括：出口与所述一级缩合装置2,4-二氯酚盐进口连接的中和装置，所述中和装置具有2,4-二氯酚进口与碱进口。优选地，所述一级缩合装置还具有相转移催化剂进口。优选地，还包括：进口与乳油配制装置连通的过滤装置，所述过滤装置具有2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油成品出口。与现有技术相比，本专利技术提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法，包括如下步骤：A)醇和卤代乙酸通过3～5级溢流脱水的酯化反应，得到卤代乙酸酯；B)所述卤代乙酸酯与2,4-二氯酚盐混合后，通过3～5级连续缩合反应，经分层，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；C)将所述2,4-二氯苯氧乙酸酯与溶剂和乳化剂混合，得到2,4-二氯苯氧乙酸乳油。本专利技术使用特定的连续化方法和生产系统，制备得到2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油，提高了反应产能，操作简单，并且具有产品收率高，产品稳定，废气粉尘有效控制，以及乳油产品替代粉剂药效好等优势。附图说明图1为本申请实施例提供的2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的生产系统的示意图。具体实施方式本专利技术提供一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法，包括如下步骤：A)醇和卤代乙酸通过3～5级溢流脱水的酯化反应，得到卤代乙酸酯；B)所述卤代乙酸酯与2,4-二氯酚盐混合后，通过3～5级连续缩合反应，经分层，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；C)将所述2,4-二氯苯氧乙酸酯与溶剂和乳化剂混合，得到2,4-二氯苯氧乙酸乳油。本专利技术提供的制备方法能克服现有技术中存在的间歇反应导致的反应产能低，操作复杂，产品收率低，产品不稳定，废气粉尘不易控制、粉剂药效差等问题。本专利技术实施例首先制备得到卤代乙酸酯，由如下方法制备：醇和卤代乙酸通过3～5级溢流脱水的酯化反应，得到卤代乙酸酯。其中，所述醇可以为甲醇及其他一元醇。每级酯化反应可在80～180℃脱水脱溶，然后通过溢流进入下一级酯化反应。其中，每级停留时间可控制在0.1h～2.0h。在本专利技术的一些实施例中，所述酯化反应有4级。在本专利技术中，所述卤代乙酸酯的制备方法优选具体为：将C2以上的一元醇和卤代乙酸连续酯化反应，得到卤代乙酸酯。更优选具体的C2以上的一元醇和卤代乙酸在催化剂的作用下混合搅拌，连续脱水反应得到卤代乙酸酯。本专利技术对于所述搅拌的具体方式不进行限定，本领域技术人员熟知的搅拌方式即可。本专利技术所述C2以上的一元醇也就是两个碳原子以上的C2以上的一元醇；优选为C2～C20的一元醇；更优选为C2～C10的一元醇；最优选为C3～C9的一元醇。所述卤代乙酸优选选自氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸中的一种或几种；所述醇和卤代乙酸反应的催化剂优选选自浓硫酸、甲苯和钛酸丁酯。其中，所述C2以上的一元醇和卤代乙酸的摩尔比优选为(1～1.5):1；更优选为(1～1.2):1；最优选为(1～1.1):1；所述催化剂的添加量优选为1wt‰～1wt％。在本专利技术实施例中，所述卤代乙酸酯选自氯乙酸酯、溴乙酸酯和碘乙酸酯中的一种或几种，优选为氯乙酸酯或溴乙酸酯。本专利技术优选制备得到的卤代乙酸酯中间体稳定性好，反应副产物少，收率高；进而为后续制备的收率和纯度提供了良好的条件。另外，本专利技术实施例可制备得到2,4-二氯酚盐，如2,4-二氯酚与碱反应，得到2,4-二氯酚盐。优选具体为：2,4-二氯酚与碱溶液于70～95℃反应，得到2,4-二氯酚盐。所述碱可以采用氢氧化钠、氢氧化钾等碱性物质溶液或固体；所述2,4-二氯酚与碱的摩尔比为1:1～1:1.5。在本专利技术的实施例中，所述2,4-二氯酚盐选自2,4-二氯酚钠、2,4-二氯酚钾、2,4-二氯酚钙、2,4-二氯酚镁、2,4-二氯酚锌和2,4-二氯酚铝中的一种或几种，优选为2,4-二氯酚钠或2,4-二氯酚钾。本专利技术使用油相的卤代乙酸酯与2,4-二氯酚盐，优选在相转移催化剂作用下，反应制备得到2,4-二氯苯氧乙酸酯，有利于减少整个反应过程中水解副产，加快反应速度，提高转化率和收率，减少产生的废水量。在本专利技术中，所述相转移催化剂优选自聚醚、冠醚、季铵盐、叔胺和季膦盐中的一种或几种，更优选为季铵盐、冠醚、叔胺或季膦盐。所述冠醚如环状冠醚；在本专利技术的优选实施例中，所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、18冠醚、三乙胺或四丁基溴化膦。其中，所述相转移催化剂的用量为2,4-二氯苯氧乙酸酯质量的0.1％～5％。本专利技术实施例将所述卤代乙酸酯与2,4-二氯酚盐溶液混合后，通过3～5级连续缩合反应，分层后得到2,4-二氯苯氧乙酸酯。在本专利技术的实施例中，将2,4-二氯酚盐溶液与酯化得到本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,4‑二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法，包括如下步骤：A)醇和卤代乙酸通过3～5级溢流脱水的酯化反应，得到卤代乙酸酯；B)所述卤代乙酸酯与2,4‑二氯酚盐混合后，通过3～5级连续缩合反应，经分层，得到2,4‑二氯苯氧乙酸酯；C)将所述2,4‑二氯苯氧乙酸酯与溶剂和乳化剂混合，得到2,4‑二氯苯氧乙酸乳油。

【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氯苯氧乙酸酯乳油的制备方法，包括如下步骤：A)醇和卤代乙酸通过3～5级溢流脱水的酯化反应，得到卤代乙酸酯；B)所述卤代乙酸酯与2,4-二氯酚盐混合后，通过3～5级连续缩合反应，经分层，得到2,4-二氯苯氧乙酸酯；C)将所述2,4-二氯苯氧乙酸酯与溶剂和乳化剂混合，得到2,4-二氯苯氧乙酸乳油。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2,4-二氯酚盐由如下方法制备：2,4-二氯酚与碱反应，得到2,4-二氯酚盐。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)中反应在相转移催化剂存在的条件下进行。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述卤代乙酸酯选自氯乙酸酯、溴乙酸酯和碘乙酸酯中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2,4-二氯酚盐选自2,4-二氯酚钠、2,4-二氯酚钾、2,4-二氯酚钙、2,4-二氯酚镁、2,4-二氯酚锌和2,4-二氯酚铝中的一种或几种。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述2,4-二氯酚盐...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，李遵亮，赵广理，陈桂元，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37