改性剂、改性共轭二烯类聚合物和包含其的橡胶组合物制造技术

本发明专利技术提供一种改性剂、使用该改性剂改性的改性共轭二烯类聚合物和包含所述改性共轭二烯类聚合物的橡胶组合物，更具体地，提供一种包含由式1表示的化合物并且能够改善共轭二烯类聚合物与填料之间的混合性能的改性剂、使用该改性剂改性的改性共轭二烯类聚合物和包含所述改性共轭二烯类聚合物的橡胶组合物。

Modifier, modified conjugated diene polymer and rubber composition containing the same

The present invention provides a modifier, a modified conjugated diene polymer modified with the modifier and a rubber composition containing the modified conjugated diene polymer, and more specifically, a modifier containing a compound expressed by the type 1 and the ability to improve the mixing property between the conjugated diene polymer and the filler. Modified conjugated diene polymers modified with the modifier and rubber compositions containing the modified conjugated diene polymers.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改性剂、改性共轭二烯类聚合物和包含其的橡胶组合物
[相关申请的交叉引用]本申请要求基于2016年07月04日提交的韩国专利申请No.10-2016-0084112、于2016年11月9日提交的韩国专利申请No.10-2016-0148569和于2016年11月11日提交的韩国专利申请No.10-2016-0150088的优先权的权益，这些申请的全部内容通过引用并入本说明书中。[
]本专利技术涉及一种用于改性共轭二烯类聚合物的改性的改性剂，更具体地，涉及一种与填料具有优异的亲和力并且可以改善共轭二烯类聚合物的混合性能的改性剂、使用该改性剂改性的改性共轭二烯类聚合物，以及包含所述改性共轭二烯类聚合物的橡胶组合物。
技术介绍
随着对节能和环境问题的日益增加的关注，要求汽车的燃料消耗率下降。作为满足该要求的方法，已经提出通过在用于形成轮胎的橡胶组合物中使用诸如二氧化硅和炭黑的无机填料来降低轮胎的放热性能的方法，但是无机填料不容易在橡胶组合物中分散，甚至产生使橡胶组合物的物理性能如耐磨性、抗裂性和加工性能劣化的缺陷。为了解决这些缺陷，已经开发一种使用具有能够与无机填料相互作用的官能团的有机锂来改性通过阴离子聚合得到的共轭二烯类聚合物的聚合活性部分的方法，作为提高诸如二氧化硅和炭黑的无机填料在橡胶组合物中的分散性的方法。特别地，已经提出使用锡类化合物改性共轭二烯类聚合物的聚合活性末端的方法、引入氨基的方法，或使用烷氧基硅烷衍生物的改性方法等。然而，如果制备使用已经通过上述方法改性的改性共轭二烯类聚合物的橡胶组合物，可以确保低的放热性能，但是改善橡胶组合物的物理性能如耐磨性、加工性能等的效果不足。在另一方法中，在使用包含镧系稀土元素化合物的催化剂通过配位聚合得到的活性聚合物中，已经开发通过特定偶联剂或改性剂来改性活性末端的方法。然而，在包含镧系稀土元素化合物的公知催化剂中，由此制备的活性末端的活性弱，并且末端的改性率低，而且改善橡胶组合物的物理性能的效果不显著。
技术实现思路
技术问题考虑到上述问题而设计出本专利技术，本专利技术的一个目的是提供一种改性剂，该改性剂与填料具有优异的亲和力并且能够改善共轭二烯类聚合物的混合性能。此外，本专利技术的其它目的是提供一种改性共轭二烯类聚合物和该改性共轭二烯类聚合物的制备方法，所述改性共轭二烯类聚合物被上述改性剂改性并且聚合物与填料之间具有改善的混合性能。此外，本专利技术的其它目的是提供一种包含所述改性共轭二烯类聚合物的橡胶组合物和轮胎。技术方案为了解决上述任务，根据本专利技术的一个实施方案，提供一种包含由下面的式1表示的化合物的改性剂：[式1]在式1中，R1至R3可以各自独立地是：被选自卤素基团、1至20个碳原子的烷基、3至20个碳原子的环烷基、6至30个碳原子的芳基和-R6COOR7中的至少一个取代基取代的三价烃基；1至10个碳原子的未被取代的二价烃基；被选自1至20个碳原子的烷基和3至20个碳原子的环烷基中的至少一个取代基取代的四价甲硅烷基；被选自1至20个碳原子的烷基和3至20个碳原子的环烷基中的至少一个取代基取代的三价甲硅烷基；未被取代的二价甲硅烷基；或选自O和S中的至少一个杂原子，其中，所有的R1至R3不可以同时是所述三价烃基；所述二价烃基；所述四价甲硅烷基；所述三价甲硅烷基；所述二价甲硅烷基或所述杂原子，其中R1至R3中的至少一个一定是四价甲硅烷基；三价甲硅烷基；或二价甲硅烷基，R4可以是单键、1至20个碳原子的亚烷基、或3至20个碳原子的亚环烷基，R5可以是氰基；未被取代的或被1至20个碳原子的烷基取代的甲硅烷基；卤素；或-COR8，R6可以是单键、1至20个碳原子的亚烷基、或3至20个碳原子的亚环烷基，R7可以是1至20个碳原子的烷基、或3至20个碳原子的环烷基，R8可以是选自1至10个碳原子的烷氧基、6至30个碳原子的芳基、2至30个碳原子的杂芳基、2至10个碳原子的杂环烷基、2至10个碳原子的杂胺基和3至10个碳原子的二甲硅烷基氨基中的至少一种。另外，根据本专利技术的其它实施方案，提供一种包含由所述改性剂衍生的官能团的改性共轭二烯类聚合物及其制备方法。另外，根据本专利技术的其它实施方案，提供一种包含所述改性共轭二烯类聚合物的橡胶组合物和轮胎。有益效果根据本专利技术，提供一种与填料具有优异的亲和力并且能够改善共轭二烯类聚合物的混合性能的改性剂，还提供一种被所述改性剂改性并且聚合物与填料之间具有改善的混合性能的改性共轭二烯类聚合物、该改性共轭二烯类聚合物的制备方法以及包含所述改性共轭二烯类聚合物的轮胎。具体实施方式下文中，将更详细地描述本专利技术以帮助理解本专利技术。应当理解的是，本说明书和权利要求书中所使用的词语或术语不应理解为在常用的字典中所定义的含义。还应当理解的是，这些词语或术语应当基于专利技术人可以适当地定义词语或术语的含义以最好地说明本专利技术的原则，理解为具有与它们在本专利技术的技术思想中的含义一致的含义。根据本专利技术的一个实施方案的改性剂可以包含由下面的式1表示的化合物：[式1]在式1中，R1至R3可以各自独立地是：被选自卤素基团、1至20个碳原子的烷基、3至20个碳原子的环烷基、6至30个碳原子的芳基和-R6COOR7中的至少一个取代基取代的三价烃基；1至10个碳原子的未被取代的二价烃基；被选自1至20个碳原子的烷基和3至20个碳原子的环烷基中的至少一个取代基取代的四价甲硅烷基；被选自1至20个碳原子的烷基和3至20个碳原子的环烷基中的至少一个取代基取代的三价甲硅烷基；未被取代的二价甲硅烷基；或选自O和S中的至少一个杂原子，其中，所有的R1至R3不可以同时是所述三价烃基；所述二价烃基；所述四价甲硅烷基；所述三价甲硅烷基；所述二价甲硅烷基或所述杂原子，其中R1至R3中的至少一个一定是所述四价甲硅烷基；所述三价甲硅烷基；或所述二价甲硅烷基，R4可以是单键、1至20个碳原子的亚烷基、或3至20个碳原子的亚环烷基，R5可以是氰基；未被取代的或被1至20个碳原子的烷基取代的甲硅烷基；卤素；或-COR8，R6可以是单键、1至20个碳原子的亚烷基、或3至20个碳原子的亚环烷基，R7可以是1至20个碳原子的烷基、或3至20个碳原子的环烷基，R8可以是选自1至10个碳原子的烷氧基、6至30个碳原子的芳基、2至30个碳原子的杂芳基、2至10个碳原子的杂环烷基、2至10个碳原子的杂胺基和3至10个碳原子的二甲硅烷基氨基中的至少一种。除非在本专利技术中另外定义，否则“被取代基取代的三价烃基”可以指被来自含有N原子的环中的键(二价)和与所限定的取代基的键(一价)的总共三价取代的烃基，或者被取代的三价烃基可以是与N原子一起形成环，而不包括所限定的取代基的碳数的1至10个或1至5个碳原子的三价烃基。除非在本专利技术中另外定义，否则“被取代基取代的三价烃基”可以指被来自含有N原子的环中的键(二价)和与所限定的取代基的键(一价)的总共三价取代的烃基，或者被取代的三价烃基可以是与N原子一起形成环，而不包括所限定的取代基的碳数的1至10个或1至5个碳原子的三价烃基。另外，除非在本专利技术中另外定义，否则“被取代基取代的四价甲硅烷基”可以指被来自含有N原子的环中的键(二价)和与所限定的取代基的各个键(总共二价)的总共四价取代的甲硅烷基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种改性剂，包含由下面的式1表示的化合物：[式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.04 KR 10-2016-0084112;2016.11.09 KR 10-2011.一种改性剂，包含由下面的式1表示的化合物：[式1]在式1中，R1至R3各自独立地是：被选自卤素基团、1至20个碳原子的烷基、3至20个碳原子的环烷基、6至30个碳原子的芳基和-R6COOR7中的至少一个取代基取代的三价烃基；1至10个碳原子的未被取代的二价烃基；被选自1至20个碳原子的烷基和3至20个碳原子的环烷基中的至少一个取代基取代的四价甲硅烷基；被选自1至20个碳原子的烷基和3至20个碳原子的环烷基中的至少一个取代基取代的三价甲硅烷基；未被取代的二价甲硅烷基；或选自O和S中的至少一个杂原子，其中，所有的R1至R3不同时是所述三价烃基；所述二价烃基；所述四价甲硅烷基；所述三价甲硅烷基；所述二价甲硅烷基或所述杂原子，其中R1至R3中的至少一个一定是所述四价甲硅烷基；所述三价甲硅烷基；或所述二价甲硅烷基，R4是单键、1至20个碳原子的亚烷基、或3至20个碳原子的亚环烷基，R5是氰基；未被取代的或被1至20个碳原子的烷基取代的甲硅烷基；卤素；或-COR8，R6是单键、1至20个碳原子的亚烷基、或3至20个碳原子的亚环烷基，R7是1至20个碳原子的烷基、或3至20个碳原子的环烷基，和R8是选自1至10个碳原子的烷氧基、6至30个碳原子的芳基、2至30个碳原子的杂芳基、2至10个碳原子的杂环烷基、2至10个碳原子的杂胺基和3至10个碳原子的二甲硅烷基氨基中的一种。2.根据权利要求1所述的改性剂，其中，在式1中，R1至R3各自独立地是：被-R6COOR7取代的三价烃基；1至10个碳原子的未被取代的二价烃基；被1至20个碳原子的烷基取代的四价甲硅烷基；被1至20个碳原子的烷基取代的三价甲硅烷基；或O，其中，所有的R1至R3不同时是所述三价烃基；所述二价烃基；所述四价甲硅烷基；所述三价甲硅烷基；或O，其中R1至R3中的至少一个一定是所述四价甲硅烷基；所述三价甲硅烷基；或所述二价甲硅烷基，R4是单键、或1至20个碳原子的亚烷基，R5是氰基；被1至20个碳原子的烷基取代的甲硅烷基；卤素；或-COR8，R6是单键，R7是1至20个碳原子的烷基，和R8是选自1至10个碳原子的烷氧基、6至30个碳原子的芳基、6至30个碳原子的杂芳基、3至10个碳原子的杂环烷基、2至10个碳原子的杂胺基和3至10个碳原子的二甲硅烷基氨基中的一种。3.根据权利要求1所述的改性剂，其中，所述由式1表示的化合物是由下面的式2表示的化合物：[式2]在式2中，R2是：被选自卤素基团、1至20个碳原子的烷基、3至20个碳原子的环烷基和6至30个碳原子的芳基中的至少一个取代基取代的三价烃基；或1至10个碳原子的未被取代的二价烃基，R4是1至20个碳原子的亚烷基、或3至20个碳原子的亚环烷基，R5是氰基；未被取代的或被1至20个碳原子的烷基取代的甲硅烷基；卤素；或-COR8，R8是选自1至10个碳原子的烷氧基、6至30个碳原子的芳基、2至30个碳原子的杂芳基、2至10个碳原子的杂环烷基、2至10个碳原子的杂胺基和3至10个碳原子的二甲硅烷基氨基中的一种，R12至R15各自独立地是氢、或1至20个碳原子的烷基。4.根据权利要求3所述的改性剂，...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴庆焕，田喜晶，安贞宪，俞锡俊，裵孝珍，金水火，金桐希，姜锡錬，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国,KR