一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硫(硒)代化合物在杀虫剂中的应用制造技术

本发明专利技术公开了一种2,2‑二氟‑1,3‑苯并噁硫(硒)代化合物在杀虫剂中的应用，属于农作物害虫的杀虫剂技术领域。其中2,2‑二氟‑1,3‑苯并噁硫代化合物的结构式为：

Application of a 2,2- two fluoro -1,3- Benzoxy sulfur (SE) compound in insecticides

The invention discloses the application of a 2,2_difluoro_1,3_benzoxasulfur (selenium) substituted compound in insecticides, belonging to the technical field of insecticides for crop pests. Among them, the structure of 2,2, two, fluoro, 1,3, Benzoxy thiol compounds is:

【技术实现步骤摘要】
一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硫(硒)代化合物在杀虫剂中的应用
本专利技术涉及到农作物害虫的杀虫剂领域，具体涉及一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硫(硒)代化合物在杀虫剂中的应用。
技术介绍
随着合成化学农药的大量使用，植物害虫对农药的抗药性以及农药在农作物及其自然环境中的富集，已经成为现代农业可持续发展的重要议题。为了解决上述的问题，需要科技工作者发展新型的、对特定的害虫有效的，对其他益虫没有不良影响的农药。其中含氟化合物在农药中有着非常重要的应用。氟原子由于其立体效应、电子效应、以及特殊的物化性质，将氟原子引入到农药分子中，能提高其对靶标蛋白的亲和力，影响化合物的pKa值，以及代谢、氧化和热稳定性，提高药剂的生物利用度。所以发展新型、高效的含氟农药，对人类食物健康、环境保护和农业的可持续发展具有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对有技术不足，提供一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硫(硒)代化合物在杀虫剂中的应用，该类含氟化合物对小菜蛾、粘虫和桃蚜等具有很好活性，可作为一种新型、高效的杀虫剂。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物可用于农业杀虫剂（杀虫剂剂型可制备成液体、缓释剂或粉末），所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物的结构式为：。所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物的制备过程可参见中国专利申请号2017108230791中的记载或以下方法进行：即在一个25mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.75mmolCsSCF3，0.50mmol氟化铯，0.05mmol碘化亚铜，0.10mmol邻菲罗啉，0.50mmol底物，在100℃下密闭体系中搅拌反应4h后，用正戊烷萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，得到2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物；所述底物为，其中R=氰基、羰基、酯基、氟基、氯基、甲氧基等；取代位置在苯环上的任意未取代的位置。2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物可用于农业杀虫剂（杀虫剂剂型可制备成液体、缓释剂或粉末），所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物的结构式为：。所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物的合成方法为：即在一个25mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.75mmol(Me4N)SeCF3，0.50mmol氟化钾，0.05mmol氰化亚铜，0.10mmol邻菲罗啉，0.50mmol底物，100℃在密闭体系中搅拌反应3h后，用正戊烷萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，得到2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物；所述底物为，其中R=氰基、羰基、酯基、氟基、氯基、甲氧基等；取代位置在苯环上的任意未取代的位置。本专利技术所具有的优点：本专利技术中的2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物和2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物对小菜蛾、粘虫和桃蚜等均具有很好活性，在600mg/L剂量下，对害虫的死亡率高达100%，可作为一种新型、高效的含氟杀虫剂。具体实施方式为了使本专利技术所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本专利技术所述的技术方案做进一步的说明，但是本专利技术不仅限于此。杀虫活性试验实施例1：杀小菜蛾的测定方法在培养皿（Ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取温室培养的甘蓝叶片，除去表面蜡质层，用打孔器制成甘蓝叶碟（Ф=3cm），叶背向上置于培养皿中。按试验设计，用Airbrush手持式喷雾设备将600mg/L化合物5-氟-2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/L阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。待叶片自然阴干后，接入小菜蛾3龄幼虫。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，RH=40-60%，L/D为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。实施例2：杀小菜蛾的测定方法在培养皿（Ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取温室培养的甘蓝叶片，除去表面蜡质层，用打孔器制成甘蓝叶碟（Ф=3cm），叶背向上置于培养皿中。按试验设计，用Airbrush手持式喷雾设备将600mg/L化合物5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/L阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。待叶片自然阴干后，接入小菜蛾3龄幼虫。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，RH=40-60%，L/D为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。其中所述的5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物的制备方法为：在一个25mL反应管中放入聚四氟乙烯磁石一粒，加入0.75mmol(Me4N)SeCF3，0.50mmol氟化钾，0.05mmol氰化亚铜，0.10mmol邻菲罗啉，100℃在密闭体系中搅拌反应3h后，用正戊烷萃取，加水洗涤三次，合并有机相，然后旋蒸除去有机溶剂；得到的粗产物通过硅胶柱层析，以正戊烷和乙酸乙酯为洗脱剂，得到5-氰基-2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代物（分离收率67%）。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.64(s,1H),7.58(d,J=8.4Hz,1H),7.20(d,J=8.3Hz,1H).19FNMR(376MHz,CDCl3)δ-29.6(s,2F).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ153.4(t,J=2.3Hz),133.2(t,J=306.9Hz),132.0(s),129.0(t,J=1.4Hz),122.4(s),117.6(s),112.7(s),109.0(s).IR(KBr):ν3106,2230,1974,1590,1479,1250,1109，1075，1032，903，817，726，649，585,489,466cm-1.GC-MSm/z247(M+)。实施例3：杀粘虫的测定方法在培养皿（Ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取温室培养的2cm宽玉米叶片，剪成5cm长的叶段作为粘虫的试验材料。按试验设计，用Airbrush手持式喷雾设备将600mg/L化合物5-氟-2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代物待测液（溶剂和0.1%的吐温-80自来水配制）及10mg/L阿维菌素药液均匀喷雾于叶片正反面（喷雾压力：0.7kg/cm2，喷液量：0.5ml；喷雾距离：15-20cm），另设清水处理作为空白对照。待叶片自然阴干后，接入3龄幼虫。将培养皿移至标准观察室内（温度为23-25℃，RH=40-60%，L/D为13h/11h）培养，72h后进行调查，记录试虫的死虫与活虫数，计算死亡率为100%。实施例4：杀粘虫的测定方法在培养皿（Ф=6cm）底覆一层滤纸，滴加适量自来水保湿，备用。取本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种2,2‑二氟‑1,3‑苯并噁硫代化合物在杀虫剂中的应用，其特征在于：2,2‑二氟‑1,3‑苯并噁硫代化合物用于农业杀虫剂，所述的2,2‑二氟‑1,3‑苯并噁硫代化合物的结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物在杀虫剂中的应用，其特征在于：2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物用于农业杀虫剂，所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物的结构式为：。2.一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物在杀虫剂中的应用，其特征在于：2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物用于农业杀虫剂，所述的2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物的结构式为：。3.根据权利要求1所述的一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硫代化合物在杀虫剂中的应用，其特征在于：R=氰基、羰基、酯基、氟基、氯基或甲氧基；取代位置在苯环上的任意未取代的位置。4.根据权利要求2所述的一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代化合物在杀虫剂中的应用，其特征在于：R=氰基、羰基、酯基、氟基、氯基或甲氧基；取代位置在苯环上的任意未取代的位置。5.根据权利要求2所述的一种2,2-二氟-1,3-苯并噁硒代...

【专利技术属性】
技术研发人员：翁志强，张孟佳，
申请(专利权)人：福州大学，
类型：发明
国别省市：福建,35