【技术实现步骤摘要】
螯合树脂及预处理方法和贵金属脱除方法以及不饱和共聚物加氢液中脱除贵金属催化剂方法
本专利技术涉及不饱和共聚物加氢领域,具体地,涉及螯合树脂的预处理方法,经预处理的螯合树脂,贵金属的脱除方法以及从不饱和共聚物加氢溶液中脱除贵金属催化剂的方法。
技术介绍
不饱和共聚物例如丁二烯-丙烯腈共聚物因其分子链内含有碳碳双键(C=C),其耐热、耐老化、耐腐蚀等性能受到影响,并限制其应用领域。将碳碳双键进行催化加氢,不但保持丁腈橡胶原有的性能,并且耐热、耐酸性燃油、耐硫化氢、耐臭氧等综合性能得到提高。上述丁腈橡胶的加氢过程一般使用贵金属催化剂,贵金属催化剂主要是由贵金属与一个或一个以上的有机配体(如有机膦配体)构成,该类催化剂选择性地对碳碳双键加氢而不还原腈基(C≡N)。由于橡胶和贵金属催化剂处于同一相中,因此称为均相加氢工艺。对于均相加氢工艺而言,其优点是用很少量的催化剂就可以使丁腈橡胶加氢。然而,这种工艺的弱点在于反应结束后,从体系中脱除贵金属催化剂较为困难。而贵金属催化剂残留在橡胶产品中,会严重影响氢化丁腈橡胶的老化性能,因此,必须将贵金属催化剂从橡胶产品中予以脱除。US4,944,926中提到通过加入有机添加物使得氢化丁腈橡胶中的铑催化剂形成沉淀的方法而脱除氢化丁腈橡胶中的铑催化剂,该有机添加物选自硫脲、多糖和炭黑中的一种。然而这些有机添加物如果不能完全从氢化丁腈橡胶溶液中分离出来,则会对产品造成二次污染。CN1313344A公开了一种采用络合剂和萃取剂依次对不饱和共聚物溶液进行处理的方法而将不饱和共聚物溶液中残留的贵金属催化剂转化为可溶于萃取剂水溶液的金属有机配 ...
【技术保护点】
1.一种螯合树脂的预处理方法,其特征在于,将螯合树脂与预处理液I和预处理液II进行接触,所述螯合树脂含有巯基、硫脲基团、异硫脲基团、氨基磷酸基团和氨基羧酸基团中的一种或多种,所述预处理液I含有水、C1‑C8的烷基醇和C3‑C6的烷基酮中的一种或多种,所述预处理液II含有式(1)所示结构的化合物,
【技术特征摘要】
1.一种螯合树脂的预处理方法,其特征在于,将螯合树脂与预处理液I和预处理液II进行接触,所述螯合树脂含有巯基、硫脲基团、异硫脲基团、氨基磷酸基团和氨基羧酸基团中的一种或多种,所述预处理液I含有水、C1-C8的烷基醇和C3-C6的烷基酮中的一种或多种,所述预处理液II含有式(1)所示结构的化合物,其中,X1、X2、X3和X4各自独立地为H、C1-C5的烷基和卤素中的一种,且X1、X2、X3和X4不同时为H。2.根据权利要求1所述的方法,其中,X1、X2、X3和X4各自独立地为H、C1-C2的烷基、Cl和Br中的一种。3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述式(1)所示结构的化合物为氯苯、溴苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述烷基醇为C1-C4的烷基一元醇,优选为甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇和异丁醇中的一种或多种;优选地,所述烷基酮为C3-C6的烷基一元酮,更优选地,所述烷基酮为丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮和2-己酮中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氨基羧酸基团为亚氨基二乙酸基团和/或氨基乙酸基团,所述氨基磷酸基团为氨甲基磷酸基团和/或亚氨基二甲基磷酸基团。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,将所述螯合树脂与所述预处理液I接触,然后将所得混合物与所述预处理液II接触。7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述预处理液I、预处理液II与所述螯合树脂的体积比为1-20:1-20:1,优选为1-10:1-10:1,更优选为2-5:2-4:1。8.根据权利要求6所述的方法,其中,所述螯合树脂与预处理液I接触在20-30℃的温度下进行,所述螯合树脂与预处理液I接触的持续时间为1-4小时;所得混合物与预处理液II接触在20-30℃的温度下进行,所得混合物与预处理液II接触的持续时间为1-2小时。9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述螯合树脂的基体为苯乙烯型聚合物、丙烯酸酯型聚合物、甲基丙烯酸酯型聚合物和乙烯型聚合物中的一种或多种,优选地,所述螯合树脂的基体为苯乙烯型聚合物,进一步优选地,所述苯乙烯型聚合物为苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。10.根据权利要求1或9所述的方法,其中,所述螯合树脂为大孔型螯合树脂。11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述螯合树脂的比表面积为10-1500m2/g,优选为50-1200m2/g。12.由权利要求1-11中任意一项所述的方法得到的经预处理的螯合树脂。13.一种贵金属的脱除方法,该方法包括将含有贵金属元素的溶液与螯合树脂进行接触,所述贵金属为第VIII族贵金属中的一种或多种,其特征在于,所述螯合树脂为权利要求12所述的经预处理的螯合树脂。14.根据权利要求13所述的方法,其中,以元素计,所述溶液中的贵金属的质量含量为3-1000ppm。15.根据权利要求13所述的方法,其中,所述贵金属为钌、铑和钯中的一种或多种。16.根据权利要求13所述的方法,其中,所述接触在40-120℃的温度下进行,所述接触的持续时间为6-48小时;优选地,所述接触在60-120℃的温度下进行。17.根据权利要求13-16中任意一项所述的方法,其中,所述溶液与螯合树脂的体积比为2-30:1,优选为5-10:1。18.一种从不饱和共聚物加氢溶液中脱除贵金属催化剂的方法,该方法包括将含有贵金属催化剂的不饱和共聚物加氢溶液与螯合树脂进行接触,所述贵金属为第VIII族贵金属中的一种或多种,其中,所述螯合树脂为权利要求12所述的经预处理的螯合树脂。19.根据权利要求18所述的方法,其中,以所述不饱和共聚物加氢溶液的总量为基准,不饱和共聚物加氢溶液中的加氢产物的含量为0.5-20重量%,优选为0.5-8重量%,优选地,所述不饱和共聚物为二元共聚物和/或三元共聚物;进一步优选地,所述二元共聚物为选自丁二烯-丙烯腈共聚物、丁二烯-甲基丙烯腈共聚物、2-甲基-1,3-丁二烯-丙烯腈共聚物、2-甲基-1,3-丁二烯-甲基丙烯腈共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种;所述三元共聚物为选自丁二烯-丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物、丁二烯-...
【专利技术属性】
技术研发人员:佟辉,毕海鹏,邵明波,关敏,刘天鹤,李建成,徐林,王雪,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。