一种水洗凸版感光树脂组合物及制品制造技术

本发明专利技术公开了一种水洗凸版感光树脂组合物及制品，其主要特点为所述感光性树脂为通过巯基化合物改性的亲水性聚酰胺树脂，所述巯基化合物包括：烷基硫醇、硫醇酯、芳基硫醇等，曝光时利用巯基和周围活性单体的烯基不饱和键进行光固化，可有效克服氧阻聚，简化“去粘”和“后曝光”的步骤。另一方面，在所述树脂组合物中使用了裂解型和提氢型复配光引发剂，充分利用不同光引发剂的感光波长范围形成互补，提高紫外光的利用效率。通过上述方法制备的感光性树脂组合物应用在水洗凸版中，具有良好的感度、网点还原能力和图文冲洗性。

【技术实现步骤摘要】
一种水洗凸版感光树脂组合物及制品
本专利技术涉及柔性版印刷领域，具体涉及一种适合于水洗凸版感光性树脂组合物和由该树脂组合物制得的水洗凸版。
技术介绍
20世纪80年代初，适用于凸版印刷的可水洗感光树脂版材研发成功，它能够产生高质量的印刷效果。水洗版的最大优势就是可以通过水进行清洗，制版过程更加环保，越来越受到人们重视。感光性树脂是水洗版中最重要的组分之一，其性能决定着水洗版性能的好坏。对感光树脂的性能要求主要是：未曝光时可以用水清洗掉，曝光后能够交联固化，水洗不掉。TORAY公司最早开发了水溶性聚酰胺类感光性树脂，其主要思路是通过引入水溶性聚酰胺主链或引入水溶性侧链达到水可溶的目的，再通过引入碳碳双键使树脂具有感光性，能和丙烯酸类活性单体在曝光条件下进行紫外光聚合。例如：专利JP2012022229描述了将乙烯基双键引入水溶性聚酰胺主链的方法，带有乙烯基双键的水溶性聚酰胺树脂可以与丙烯酸类活性单体在曝光条件下进行紫外光聚合。然而，由于碳碳双键的自由基光聚合易受氧气阻聚的影响，聚合不充分导致表面发粘，影响印刷质量。为克服此缺点，通常采用抽真空以及后期用紫外光辐照并加热烘烤进行去粘，无形中增加了工艺的复杂性，而且效果有限。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题就是针对上述问题，提供一种水洗凸版感光树脂组合物，该感光树脂组合物通过含有巯基改性的亲水性树脂和复配的光引发剂使用，能够有效克服氧阻聚，得到聚合充分的感光树脂层。本专利技术解决的另一技术问题是提供一种是用该感光树脂组合物的水洗凸版，该水洗凸版不需要实施传统版中的“去粘”、“后曝光”等步骤，制版工艺简化，并具有良好的感光性能、网点还原性能和图文冲洗性能。本专利技术采用的技术方案如下：一种水洗凸版感光性树脂组合物，其组成及质量份数为：巯基改性聚酰胺树脂:50～75份，优选55～72份，溶剂：65～90份，优选68～78份，活性单体:20～45份，优选24～40份，光引发剂:1～3份，优选1.1～2.8份，阻聚剂:0.01～0.05份，优选0.02～0.04份，其他助剂：0～0.1份，优选0.03～0.08份；所述主体树脂是由一种或多种带有巯基的水溶性聚酰胺和一种或多种水不溶聚酰胺共聚而成，其中带巯基的水溶性聚酰胺占主体树脂的55～70mol％。上述水洗凸版感光性树脂组合物，所述带巯基的水溶性聚酰胺树脂中巯基占主体树脂含量的0.05～10wt％，优选0.06～5wt％。上述水洗凸版感光性树脂组合物，所述主体树脂带的巯基可以是来自(i)烷基硫醇、(ii)硫醇酯、(iii)芳基硫醇中的一种或几种，如下式：其中代表树脂主链；X可以是C为1～12的直链烷基、带支链的烷基、环烷基；R代表H或-CH3；n代表0～10的整数。上述水洗凸版感光性树脂组合物，所述溶剂为水和醇的混合物，其中水可以为蒸馏水，醇可以为乙醇、丙醇、二甘醇中的一种或几种，水和醇的比例为10/90～90/10，优选30/70～70/30。上述水洗凸版感光性树脂组合物，所述活性单体为带有羟基的丙烯酸酯类单体混合物，其中，至少一种单体带有苯环结构，至少一种单体的官能度大于等于2，25℃时活性单体混合物的粘度低于500cps。上述水洗凸版感光性树脂组合物，所述光引发剂由裂解型和提氢型自由基光引发剂复配组成，所述裂解型光引发剂与提氢型光引发剂质量比例为10/90～90/10，优选30/70～70/30。上述水洗凸版感光性树脂组合物，所述组合物的阻聚剂为酚类阻聚剂、醌类阻聚剂、有机金属类阻聚剂中的一种或几种。上述水洗凸版感光性树脂组合物，所述组合物还进一步包含：紫外吸收剂、抗氧剂、消泡剂、染料中的一种或几种。一种水洗凸版，由保护层、感光树脂层、粘结层、基材和/或位于保护层与感光树脂层之间的激光掩膜层组成，所述感光树脂层由上述的感光树脂组合物经涂布干燥而成。上述水洗凸版，所述感光树脂层厚度为650～700μm，优选660～680μm。有益效果：1.本专利技术的水洗凸版感光树脂组合物中使用巯基改性的水性聚酰胺预聚物作为主体树脂，巯基与活性单体的碳碳双键反应固化，能够有效克服氧阻聚，简化了“去粘”和“后曝光”的步骤。2.本专利技术的水洗凸版感光树脂组合物中使用复配的光引发体系，通过调节光引发剂的用量和比例，以及与主体树脂用量的比例，使光引发剂的感光波长范围变宽，提高光聚合反应的效率，使树脂层固化更加充分。3.本专利技术的应用巯基改性的水性聚酰胺预聚物和复配的光引发体系等树脂层得到的水洗凸版，树脂层具有较高的硬度和耐磨性，使得凸版具有较高的网点还原性和较好的耐印力。具体实施方式：水洗凸版按工作原理划分，主要包括常规型和数字化型，常规型水洗凸版的主要结构依次为：保护层/感光树脂层/粘结层/基材；数字化型水洗凸版的结构依次为：保护层/激光掩膜层/感光树脂层/粘结层/基材。数字化型水洗树脂版的结构与常规型版相比，在感光树脂层上增加了激光掩膜层。本专利技术主要针对水洗树脂版的主要成分——感光树脂层，进行研究。感光树脂层是一种多组分的组合物经涂布固化而成，主要由主体感光树脂、活性单体、光引发剂、阻聚剂、溶剂等组成，其中主体感光树脂是感光树脂层的主要组分，占感光树脂层质量含量的50～75份，优选55～72份。上述主体感光树脂是由一种或多种巯基改性的水溶性聚酰胺与一种或多种水不溶的聚酰胺共聚而成的聚酰胺树脂，其中水溶性聚酰胺占主体感光树脂的55～70mol％。水溶性聚酰胺主要包括带有亲水主链和/或亲水侧基的聚酰胺，如：聚酰胺主链为聚乙氧基、哌嗪环、哌啶环等亲水性主链，或者带有磺酸基、氨基等亲水性侧基，使聚酰胺具有一定水溶性；并且，由于水溶性聚酰胺在主体感光树脂中占多数(>55mol％)，使得整个主体感光树脂具有一定水溶性。另外，水溶性聚酰胺通过巯基改性，能和活性单体的碳碳双键进行光固化反应，这使其具有一定的感光性，共聚后主体树脂的感光性也来自这一部分。水不溶的聚酰胺可以是尼龙66盐、尼龙6、尼龙46、尼龙1010盐等常见的聚酰胺，优选尼龙66，水不溶的聚酰胺主要是一些传统的尼龙，主要提供了一定机械强度和韧性，弥补水溶性聚酰胺机械强度不足的缺点，使主体感光树脂既具有一定水溶性和感光性，又具有一定机械强度和韧性，保证后期版材产品的硬度、耐印力等性能。水溶聚酰胺和水不溶的聚酰胺通过共聚形成主体感光树脂，共聚方法主要包括：熔融聚合、溶液聚合、界面聚合等，优选熔融聚合。本专利技术通过巯基对水溶性聚酰胺进行改性，巯基可以与周围活性单体进行光聚合反应，使主体感光树脂具有一定感光性。巯基含量占主体感光树脂的0.05～10wt％，优选0.06～5wt％。所述主体感光树脂带的巯基可以是来自(i)烷基硫醇、(ii)硫醇酯、(iii)芳基硫醇等，如下式：其中代表树脂主链；X可以是C为1～12的直链烷基、带支链的烷基、环烷基；R代表H或-CH3；n代表0～10的整数。在各种硫醇化合物中，优选n为1或2的硫醇酯，如下式：所述的溶剂为水和醇的混合物，其中水可以为蒸馏水，醇可以为乙醇、丙醇、二甘醇中的一种或几种，水和醇的比例为10/90～90/10，优选30/70～70/30。溶剂主要起到溶解各个组分的作用，涂布干燥后通过加热蒸发除去。所述的活性单体并无过多限制，主要起到稀本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种水洗凸版感光树脂组合物，其特征在于，所述组合物的组成及质量份数为：

【技术特征摘要】
1.一种水洗凸版感光树脂组合物，其特征在于，所述组合物的组成及质量份数为：所述巯基改性聚酰胺树脂是由带有巯基的水溶性聚酰胺和水不溶聚酰胺共聚而成，其中带巯基的水溶性聚酰胺占巯基改性聚酰胺树脂摩尔百分比为55～70mol％。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述巯基占巯基改性聚酰胺树脂的0.05～10wt％。3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述巯基改性聚酰胺树脂结构如下图所示：其中代表聚酰胺树脂主链；X为含1～12个碳的直链烷基、带支链的烷基、环烷基；R代表H或-CH3；n代表0～10的整数。4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述的溶剂为水和醇的混合物，其中水为蒸馏水，醇为乙醇、丙醇、二甘醇中的一种或几种，水和醇的质量比例为10/90～90/10。5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述活性单体为带有羟基的丙烯酸酯类单体混合物，所述混...

【专利技术属性】
技术研发人员：周健，许剑，姜伟，李娜，刘孟，解雅玲，赵伟建，千昌富，
申请(专利权)人：中国乐凯集团有限公司，
类型：发明
国别省市：河北,13