一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法技术

本发明专利技术属于有机合成领域，尤其涉及一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法。本发明专利技术提供了一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，为：磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂溶于溶剂中反应，提纯得硫代磺酸酯类化合物；氧化剂为过氧叔丁醇，催化剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘单质以及四丁基碘化铵中的任意一种或多种。经实验测定可得，本发明专利技术提供的技术方案所制备的硫代磺酸酯类化合物，无副反应发生，产率可达84％～100％，转化率高；同时，本发明专利技术所使用的氧化剂和催化剂，均为环境友好型化合物，不会造成环境污染，反应温度低，适合于工业上大规模推广；解决了现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成对环境破坏大、无法应用于工业生产的缺陷。

Synthesis of a thiosulfate compound

The invention belongs to the field of organic synthesis, in particular to a method for synthesizing thiosulfate compounds. The invention provides a synthesis method of thiosulfate compounds, which are sulfonylhydrazine compounds, thiols, oxidants and catalysts in solvent reaction, purified thiosulfate esters, oxidant is peroxy tert butyl alcohol, and the catalyst is sodium iodide, iodide, iodide and iodine single. Any or more of four Butyl Ammonium Iodide. It can be obtained by the experiment that the thiosulfate compound prepared by the technical scheme of the invention has no side reaction, the yield can reach 84% to 100%, and the conversion rate is high. At the same time, the oxidants and catalysts used in the invention are environmentally friendly compounds, and will not be made into environmental pollution, and the reaction temperature is low. It has been popularized in a large scale in industry and solved the defects of the asymmetric thiosulfate compounds in the industrial production by the synthesis of the asymmetric thiosulfate compounds in the existing technology.

【技术实现步骤摘要】
一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法
本专利技术属于有机合成领域，尤其涉及一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法。
技术介绍
硫代磺酸酯及其衍生物，其结构通式为是一种已经被广泛应用于有机合成中的磺酰化试剂，此外，此类化合物还具有广谱的生物活性，如可作为抗微生物剂和杀真菌剂等，所以合成硫代磺酸酯类化合物是有机合成领域的一个重要方向。硫代磺酸酯类化合物的合成方法是通过直接氧化二硫化物和硫醇来得到对称的硫代磺酸酯类化合物，但是此种合成方法只可用于合成对称硫代磺酸酯类化合物。现有技术中，对于不对称硫代磺酸酯类化合物，有以下三种方法：第一，以苯亚磺酸钠与二硫化物作为底物，N-溴代丁二酰亚胺作为促进剂，成功实现了非对称硫代磺酸酯类化合物的合成；第二，利用金属铜及配体的催化作用，成功实现了苯亚磺酸钠与硫酚之间硫硫键的构建；第三，利用氯化铁作为催化剂，成功实现了苯亚磺酸钠与硫酚之间硫硫键的构建。以上几种不对称硫代磺酸酯类化合物的合成方法，使用了过渡金属催化剂、配体或溴化试剂，属于环境非友好型化学试剂，对环境造成了较大的破坏，无法应用于工业生产。因此，研发出一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，用于解决现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成方法，存在着对环境破坏大、无法应用于工业生产的技术缺陷，成为了本领域技术人员亟待解决的问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，用于解决现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成方法，存在着对环境破坏大、无法应用于工业生产的技术缺陷。本专利技术提供了一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，所述合成方法为：磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂溶于溶剂中反应，提纯得硫代磺酸酯类化合物；所述氧化剂为过氧叔丁醇，所述催化剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘单质以及四丁基碘化铵中的任意一种或多种。优选地，所述催化剂为碘化钠。优选地，所述反应的时间为6～15h，所述反应的温度为20～30℃。优选地，所述磺酰肼类化合物的结构式为其中，R1为烷基或芳香基。优选地，R1中，所述烷基为丁基，所述芳香基选自：萘基、苯基或苯衍生物；所述苯衍生物中，苯环上的取代基选自：甲基、甲氧基、氰基、硝基、氯、溴或氟中的任意一种。优选地，所述硫酚类化合物的结构式为R2-SH，其中，R2为烷基或芳香基。优选地，R2中，所述烷基为戊基，所述芳香基为：呋喃、噻吩、吡啶、萘基、苯基或苯衍生物；所述苯衍生物中，苯环上的取代基选自：甲基、甲氧基、羟基、氨基、三氟甲基、硝基、氯、溴或氟中的任意一种。优选地，所述溶剂选自：N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、1，4-二氧六环以及硝基甲烷中的任意一种或多种。优选地，以摩尔份计，所述磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂的投料比为(0.4～0.6):(0.4～0.5):(0.6～1):(0.04～0.4)。优选地，所述硫酚类化合物与溶剂的投料比为(0.4～0.5):(2～3)mol/L。优选地，所述提纯方法选自：萃取、干燥、减压蒸馏和硅胶柱层析中的任意一种或多种。优选地，所述减压蒸馏的温度为40～45℃，所述减压蒸馏的压力为-0.085MPa～-0.095MPa。综上所述，本专利技术提供了一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，所述合成方法为：磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂溶于溶剂中反应，提纯得硫代磺酸酯类化合物；所述氧化剂为过氧叔丁醇，所述催化剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘单质以及四丁基碘化铵中的任意一种或多种。经实验测定可得，本专利技术提供的技术方案所制备的硫代磺酸酯类化合物，无副反应发生，产率可达84％～100％，转化率高；同时，本专利技术所使用的氧化剂和催化剂，均为环境友好型化合物，不会造成环境污染，反应温度低，适合于工业上大规模推广。本专利技术提供的一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，解决了现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成方法，存在着对环境破坏大、无法应用于工业生产的技术缺陷。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。图1为实施例1制得的产品1的1H-NMR图谱；图2为实施例1制得的产品1的13C-NMR图谱；图3为实施例2制得的产品2的1H-NMR图谱；图4为实施例2制得的产品2的13C-NMR图谱；图5为实施例3制得的产品3的1H-NMR图谱；图6为实施例3制得的产品3的13C-NMR图谱；图7为实施例4制得的产品4的1H-NMR图谱；图8为实施例4制得的产品4的13C-NMR图谱；图9为实施例5制得的产品5的1H-NMR图谱；图10为实施例5制得的产品5的13C-NMR图谱；图11为实施例6制得的产品6的1H-NMR图谱；图12为实施例6制得的产品6的13C-NMR图谱；图13为实施例7制得的产品7的1H-NMR图谱；图14为实施例7制得的产品7的13C-NMR图谱；图15为实施例8制得的产品8的1H-NMR图谱；图16为实施例8制得的产品8的13C-NMR图谱；图17为实施例9制得的产品9的1H-NMR图谱；图18为实施例9制得的产品9的13C-NMR图谱；图19为实施例10制得的产品10的1H-NMR图谱；图20为实施例10制得的产品10的13C-NMR图谱；图21为实施例11制得的产品11的1H-NMR图谱；图22为实施例11制得的产品11的13C-NMR图谱；图23为实施例12制得的产品12的1H-NMR图谱；图24为实施例12制得的产品12的13C-NMR图谱；图25为实施例13制得的产品13的1H-NMR图谱；图26为实施例13制得的产品13的13C-NMR图谱；图27为实施例14制得的产品14的1H-NMR图谱；图28为实施例14制得的产品14的13C-NMR图谱；图29为实施例15制得的产品15的1H-NMR图谱；图30为实施例15制得的产品15的13C-NMR图谱；图31为实施例16制得的产品16的1H-NMR图谱；图32为实施例16制得的产品16的13C-NMR图谱；图33为实施例17制得的产品17的1H-NMR图谱；图34为实施例17制得的产品17的13C-NMR图谱；图35为实施例18制得的产品18的1H-NMR图谱；图36为实施例18制得的产品18的13C-NMR图谱；图37为实施例19制得的产品19的1H-NMR图谱；图38为实施例19制得的产品19的13C-NMR图谱；图39为实施例20制得的产品20的1H-NMR图谱；图40为实施例20制得的产品20的13C-NMR图谱。具体实施方式本专利技术提供的一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，解决了现有技术中，不对称硫代磺酸酯类化合物的合成方法，存在着对环境破坏大、无法应用于工业生产的技术缺陷。下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。为了更详细说明本专利技术，下面结合实施例本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法为：磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂溶于溶剂中反应，提纯得硫代磺酸酯类化合物；所述氧化剂为过氧叔丁醇，所述催化剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘单质以及四丁基碘化铵中的任意一种或多种。

【技术特征摘要】
1.一种硫代磺酸酯类化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法为：磺酰肼类化合物、硫酚类化合物、氧化剂和催化剂溶于溶剂中反应，提纯得硫代磺酸酯类化合物；所述氧化剂为过氧叔丁醇，所述催化剂为碘化钠、碘化钾、碘化铵、碘单质以及四丁基碘化铵中的任意一种或多种。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应的时间为6～15h，所述反应的温度为20～30℃。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述磺酰肼类化合物的结构式为其中，R1为烷基或芳香基。4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，R1中，所述烷基为丁基，所述芳香基选自：萘基、苯基或苯衍生物；所述苯衍生物中，苯环上的取代基选自：甲基、甲氧基、氰基、硝基、氯、溴或氟中的任意一种。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述硫酚类化合物的结构式为R2-SH，其中，R2为烷基或芳香基。6.根据权利要求5所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈迁，黄昱霖，吴佳微，霍延平，王肖峰，余国典，温春晓，
申请(专利权)人：广东工业大学，
类型：发明
国别省市：广东,44