冷冻机油组合物及使用该组合物的冷冻机用工作流体组合物制造技术

本发明专利技术提供一种冷冻机油组合物，其为用于含有二氟甲烷的混合制冷剂的冷冻机油组合物，其含有下述聚合物(A)和多元醇与脂肪族一元羧酸的酯(B)。聚合物(A)是将由一取代乙烯和二取代乙烯中的至少一种构成的单体进行聚合而得到的聚合物，其中，下述通式(I)[式中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】冷冻机油组合物及使用该组合物的冷冻机用工作流体组合物
本专利技术涉及用于含有二氟甲烷的混合制冷剂的冷冻机油组合物。
技术介绍
近年来，使用臭氧消耗潜势为零、全球变暖潜能值(GWP)更低的饱和氟化烃(HFC)、不饱和氟化烃(HFO)作为冷冻机用制冷剂，其中，二氟甲烷、1,3,3,3-四氟丙烯和2,3,3,3-四氟丙烯等的GWP低，从环境问题的观点考虑，是优选的制冷剂。在国际公开WO2006/094303号中公开了混合使用上述制冷剂。另外，作为上述制冷剂用冷冻机油，在国际公开WO2012/026303号和国际公开WO2013/062058号中公开了酯系冷冻机油。另一方面，在日本特开2014-224271中记载了：二氟甲烷与其他氟系制冷剂相比，稳定性低，由于暴露于高温环境下或者混入空气和水而容易分解，由分解引起的氢氟酸等酸的产生量也多。另外记载了：由制冷剂的分解产生的酸使冷冻装置中使用的冷冻机油劣化，可能会腐蚀膨胀阀等部件。此外还记载了：在冷冻装置的压缩机中，二氟甲烷与其他氟系制冷剂相比，在更加高压的状态下使用，因此，施加于将二氟甲烷压缩的压缩机的滑动部的载荷容易增大，容易因形成在进行滑动的构件表面之间的冷冻机油的覆膜变薄而产生磨损和发热胶着。另外，在上述的国际公开WO2006/094303号中，作为含有二氟甲烷的混合制冷剂，公开了以二氟甲烷和不饱和氟化烃的混合物作为主要成分的制冷剂，但记载了：由于不饱和氟化烃在分子内具有不稳定的双键，因此热稳定性、化学稳定性差。因此，对与含有二氟甲烷的混合制冷剂一起使用的冷冻机油要求优良的稳定性和优良的润滑性。另一方面，作为提高润滑性的材料，在美国专利5017300号中公开了含有选自1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、1,1,2,2-四氟乙烷(R134)和五氟乙烷(R125)中的HFC制冷剂用聚丙烯酸酯的冷冻机油组合物，在日本特开平4-275397中公开了含有R134a制冷剂用聚丙烯酸酯的冷冻机油组合物。但是，在上述的文献中，并没有记载聚丙烯酸酯和多元醇与脂肪族一元羧酸的酯的组合物，并且也没有记载将其用作含有二氟甲烷的混合制冷剂用组合物。在日本特开2007-204568中公开了含有基础油和油溶性聚合物的二氧化碳制冷剂用冷冻机油组合物。但是，并没有记载将上述的冷冻机油组合物用作含有二氟甲烷的混合制冷剂用冷冻机油组合物。另外，在日本专利第3051673号中公开了含有丙烯酸酯与丙二酸酯的迈克尔反应产物和酯油的冷冻机油组合物。
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述现有技术所存在的问题而完成的，其目的在于提供在与含有二氟甲烷的混合制冷剂一起使用时能够以高水平实现与制冷剂的相容性、润滑性和稳定性的冷冻机油组合物。本专利技术提供以下的[1]～[11]所述的冷冻机油组合物和冷冻机用工作流体组合物。[1]一种冷冻机油组合物，其为用于含有二氟甲烷的混合制冷剂的冷冻机油组合物，其中，含有下述聚合物(A)和多元醇与脂肪族一元羧酸的酯(B)，聚合物(A)是将由一取代乙烯和二取代乙烯中的至少一种构成的单体进行聚合而得到的聚合物，其中，下述通式(I)所示的单体相对于构成聚合物的单体的总量为75～100质量％的比例。[式中，R1表示碳原子数1～14的烷基，R2表示氢或碳原子数1～4的烷基，R1的碳原子数与R2的碳原子数之和为2～14。][2]如[1]所述的冷冻机油组合物，其中，上述含有二氟甲烷的混合制冷剂为选自由二氟甲烷与二氟甲烷以外的饱和氟化烃的混合制冷剂、二氟甲烷与不饱和氟化烃的混合制冷剂和二氟甲烷与二氟甲烷以外的饱和氟化烃与不饱和氟化烃的混合制冷剂组成的组中的混合制冷剂。[3]如[1]或[2]所述的冷冻机油组合物，其中，上述含有二氟甲烷的混合制冷剂为二氟甲烷与不饱和氟化烃的混合制冷剂。[4]如[1]～[3]中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，上述含有二氟甲烷的混合制冷剂为选自由二氟甲烷与1,3,3,3-四氟丙烯的混合制冷剂和二氟甲烷与2,3,3,3-四氟丙烯的混合制冷剂组成的组中的混合制冷剂。[5]如[1]～[4]中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，R1为碳原子数1～8的烷基，R2为氢或甲基，R1的碳原子数与R2的碳原子数之和为2～9。[6]如[1]～[5]中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，R1为碳原子数1～4的烷基，R2为氢或甲基，R1的碳原子数与R2的碳原子数之和为2～5。[7]如[1]～[6]中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，上述聚合物(A)中，上述通式(I)所示的单体相对于构成聚合物的单体的总量为100质量％的比例。[8]如[1]～[7]中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，上述酯(B)为季戊四醇和二季戊四醇中的至少一种与碳原子数4～9的脂肪族一元羧酸的酯。[9]如[1]～[8]中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，上述聚合物(A)与上述酯(B)的质量比为3/97～45/55(聚合物(A)/酯(B))。[10]如[1]～[9]中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，上述聚合物(A)的重均分子量为500～11000。[11]一种冷冻机用工作流体组合物，其含有[1]～[10]中任一项所述的冷冻机油组合物和含有二氟甲烷的混合制冷剂。具体实施方式以下，对本专利技术的优选实施方式详细地进行说明。<聚合物A>构成本专利技术的冷冻机油组合物的聚合物(A)(以下仅称为“聚合物(A)”)是将由一取代乙烯和二取代乙烯中的至少一种构成的单体进行聚合而得到的聚合物，可以通过将相对于构成聚合物的单体的总量为75～100质量％的式(I)所示的单体与0～25质量％的式(I)所示的单体以外的一取代乙烯和二取代乙烯中的至少一种进行聚合来制造。上述一取代乙烯表示式(II)所示的在乙烯分子的碳上具有一个取代基的化合物，上述二取代乙烯表示式(III)或式(IV)所示的在乙烯分子的碳上具有两个取代基的化合物。式(I)中，R1表示碳原子数1～14的烷基、优选碳原子数1～8的烷基，具体而言，表示甲基、乙基、具有直链或支链结构的丙基、具有直链或支链结构的丁基、具有直链或支链结构的戊基、具有直链或支链结构的己基、具有直链或支链结构的庚基、具有直链或支链结构的辛基、具有直链或支链结构的壬基、具有直链或支链结构的癸基、具有直链或支链结构的十一烷基、具有直链或支链结构的十二烷基、具有直链或支链结构的十三烷基、具有直链或支链结构的十四烷基。从获取的容易性和与含有二氟甲烷的混合制冷剂的相容性的观点考虑，R1优选甲基、乙基、具有直链或支链结构的丁基、具有直链或支链结构的辛基，更优选甲基、乙基、具有直链或支链结构的丁基。作为R2，可以列举氢、甲基、乙基、具有直链或支链结构的丙基、具有直链或支链结构的丁基。从获取的容易性和与含有二氟甲烷的混合制冷剂的相容性的观点考虑，R2优选氢或甲基。在此，R1的碳原子数与R2的碳原子数之和为1的单体以相对于构成聚合物的单体的总量为25～100质量％的比例包含时，聚合物(A)在多元醇与脂肪族一元羧酸的酯(B)(以下仅称为“酯(B)”)中的溶解性变得不良，R1的碳原子数与R2的碳原子数之和为15以上的单体以相对于构成聚合物的单体的总量为25～100质量％的比例包含时，含有聚合物(A)和酯(B)的冷冻机油组合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种冷冻机油组合物，其为用于含有二氟甲烷的混合制冷剂的冷冻机油组合物，其中，含有下述聚合物(A)和多元醇与脂肪族一元羧酸的酯(B)，聚合物(A)是将由一取代乙烯和二取代乙烯中的至少一种构成的单体进行聚合而得到的聚合物，其中，下述通式(I)所示的单体相对于构成聚合物的单体的总量为75～100质量％的比例，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.29 JP 2015-1919431.一种冷冻机油组合物，其为用于含有二氟甲烷的混合制冷剂的冷冻机油组合物，其中，含有下述聚合物(A)和多元醇与脂肪族一元羧酸的酯(B)，聚合物(A)是将由一取代乙烯和二取代乙烯中的至少一种构成的单体进行聚合而得到的聚合物，其中，下述通式(I)所示的单体相对于构成聚合物的单体的总量为75～100质量％的比例，式中，R1表示碳原子数1～14的烷基，R2表示氢或碳原子数1～4的烷基，R1的碳原子数与R2的碳原子数之和为2～14。2.如权利要求1所述的冷冻机油组合物，其中，所述含有二氟甲烷的混合制冷剂为选自由二氟甲烷与二氟甲烷以外的饱和氟化烃的混合制冷剂、二氟甲烷与不饱和氟化烃的混合制冷剂以及二氟甲烷与二氟甲烷以外的饱和氟化烃与不饱和氟化烃的混合制冷剂组成的组中的混合制冷剂。3.如权利要求1或2所述的冷冻机油组合物，其中，所述含有二氟甲烷的混合制冷剂为二氟甲烷与不饱和氟化烃的混合制冷剂。4.如权利要求1～3中任一项所述的冷冻机油组合物，其中，所述含有二氟甲烷的混合制冷剂为选自由二氟甲烷与1,3,3,3-四氟丙烯的混合...

【专利技术属性】
技术研发人员：泽田贵弘，岸顺也，冲田彩，
申请(专利权)人：KH新化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP