一种5-溴-1-戊烯的新型合成方法技术

本发明专利技术涉及有机合成方法技术领域，特别涉及一种5‑溴‑1‑戊烯的新型化学合成方法，以1，5‑二溴戊烷为起始原料，以N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂，加热；以六甲基磷酰三胺为催化剂反应，常压蒸馏得到5‑溴‑1‑戊烯粗品；粗品用盐水洗涤两次，再精馏得到高纯度的5‑溴‑1‑戊烯。该方法简化现有合成工艺及后处理，提高反应收率、提高生产的稳定性和降低生产成本。

A new synthesis method of 5- bromine -1- amyl

The invention relates to the technical field of organic synthesis method, in particular to a new chemical synthesis method of 5 brominated 1 bromide, with 1, 5 dibrompentane as starting material, heating with N, N two methyl formamide as solvent, reaction with six methylphosphoryl three amine as catalyst and constant pressure distillation to obtain 5 bromide 1 pentamene crude product; The crude product was washed with brine for two times and then distilled to obtain 5 - bromo - 1 - - - amyl - ene with high purity. The method simplifies the existing synthetic process and post-treatment, improves the yield of reaction, improves the stability of production and reduces the production cost.

【技术实现步骤摘要】
一种5-溴-1-戊烯的新型合成方法
本专利技术涉及有机合成方法
，特别涉及一种5-溴-1-戊烯的新型化学合成方法。
技术介绍
5-溴-1-戊烯(5-bromo-1-penten)，分子式C5H9Br，分子量是149.03，无色透明液体，分子结构式为：分子结构里边既含有双键又含有溴原子，所以具有烯烃和卤代烃的性质，是DL-戏蛙毒素(DL-histrionicotoxin)和含苯酮脂肪酸合成的起始物质，是一种基础的化工医药中间体，在医药、农药以及材料化学领域中具有相当广泛的利用。目前，常用的5-溴-1-戊烯的合成方法，主要有以下几种：1)美国专利US5563230采用1,5-二溴戊烷为原料，与六甲基磷酰三胺(HMPA)高温加热，脱一分子溴化氢得到目标化合物，合成路线如下所示：然而，这条工艺路线有大量的脱两分子溴化氢的副产物1,4-戊二烯出现，反应式如下：另外，美国专利报导的收率仅为61.5％，使用的溶剂和消除催化剂为六甲基磷酰三胺，市场价格比较高、致癌毒性大，且反应问题在195℃以上。由于原料价格高、生产条件苛刻等缺点，生产中采用这种方法不太合适。2)采用1，5-二溴戊烷和叔丁醇钾为原料，在溶剂中脱一分子溴化氢得到目标化合物，合成路线如下所示：在这种方法中，用到的原料叔丁醇钾分子量大、质量多，导致原料价格比较高，同时也生成副产物1，5-戊二烯，且反应过程中原料1，5-二溴戊烷反应不完全，多种因素导致产物杂质很多，收率比较低。3)采用4-戊烯-1-醇和三溴化磷或其他溴化物为原料，溴代得到目标化合物，合成路线如下所示：但在这种合成方法中，4-戊烯-1-醇原料不易得，需要定制合成，且价格很高，生产放大毫无意义。综合分析以上各种合成方法，急需一种能简化现有合成工艺及后处理，提高反应收率、提高生产的稳定性和减低生产成本的新型5-溴-1-戊烯工艺合成方法。
技术实现思路
鉴于以上问题，本专利技术提供了一种能简化现有合成工艺及后处理，提高反应收率、提高生产的稳定性和减低生产成本的新型5-溴-1-戊烯工艺合成方法。为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：本专利技术中一种5-溴-1-戊烯的新型化学合成方法，以1，5-二溴戊烷为起始原料，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加热；以六甲基磷酰三胺为催化剂反应，常压蒸馏得到5-溴-1-戊烯粗品；粗品用盐水洗涤两次，再精馏得到纯品，即为高纯度的5-溴-1-戊烯，工艺路线如下所示：优选的，在本合成方法专利技术中，1,5-二溴戊烷与N,N-二甲基甲酰胺的物质的量比＝1：1～5。优选的，在本合成方法专利技术中，1,5-二溴戊烷与六甲基磷酰三胺的物质的量比＝1：0.04～0.08。优选的，在本合成方法专利技术中，工艺中的反应温度范围在100℃～160℃。优选的，在本合成方法专利技术中，工艺中的反应时间控制在在2h～12h。优选的，在本合成方法专利技术中，工艺中的反应温度140℃。优选的，在本合成方法专利技术中，工艺中的反应时间6h。本专利技术的优点和有益效果在于：提供一种能简化现有合成工艺及后处理，提高反应收率、提高生产的稳定性和减低生产成本的新型5-溴-1-戊烯工艺合成方法。在本专利技术中，当1，5-二溴戊烷和DMF混合加热后，100～160℃加热蒸馏出馏分，工艺简单；采用的原料价格低廉易得，且对环境较为友好；合成方法操作简便，而且收率80％以上，纯度99％以上；适应于大规模工业化生产。具体实施方式下面结合实施例，对本专利技术的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，而不能以此来限制本专利技术的保护范围。一种5-溴-1-戊烯的新型化学合成方法，以1，5-二溴戊烷为起始原料，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加热；以六甲基磷酰三胺为催化剂反应，常压蒸馏得到5-溴-1-戊烯粗品；粗品用盐水洗涤两次，再精馏得到纯品，即为高纯度的5-溴-1-戊烯，具体实施过程参考如下：实施例11，5-二溴戊烷100KG、N,N-二甲基甲酰胺200KG、搅拌混合，然后油浴150℃加热6h，常压蒸馏收集馏分，收集的馏分用100KG饱和盐水洗涤两次，上层有机液体经过精馏得到32.6KG，收率50.2％，含量：99％。产品经检测，确证为5-溴-1-戊烯，纯度99％(GC)，其中，该产品的1HNMR(400MHz,CDCl3)δ：1.96(m,2H)2.22(m,2H)，3.43(t,2H)，5.02～5.12(m,2H)，5.80(m,1H)。实施例21，5-二溴戊烷100KG、N,N-二甲基甲酰胺100KG、六甲基磷酰三胺6.2KG搅拌混合，然后油浴140℃加热4h，常压蒸馏收集馏分，收集的馏分用100KG盐水洗涤两次，上层有机液体经过精馏得到52.0KG，收率80.1％，含量：99％。产品经检测，确证为5-溴-1-戊烯，纯度99％(GC)，其中，该产品的1HNMR(400MHz,CDCl3)δ：1.96(m,2H)2.22(m,2H)，3.43(t,2H)，5.02～5.12(m,2H)，5.80(m,1H)。实施例31，5-二溴戊烷100KG、N,N-二甲基甲酰胺200KG、六甲基磷酰三胺3.1KG搅拌混合，然后油浴150℃加热4h，常压蒸馏收集馏分，收集的馏分用100KG盐水洗涤两次，上层有机液体经过精馏得到46.7KG，收率71.9％，含量：99％。产品经检测，确证为5-溴-1-戊烯，纯度99％(GC)，其中，该产品的1HNMR(400MHz,CDCl3)δ：1.96(m,2H)2.22(m,2H)，3.43(t,2H)，5.02～5.12(m,2H)，5.80(m,1H)。实施例41，5-二溴戊烷100KG、N,N-二甲基甲酰胺100KG、六甲基磷酰三胺3.1KG搅拌混合，然后油浴140℃加热6h，常压蒸馏收集馏分，收集的馏分用100KG水洗涤两次，上层有机液体经过精馏得到49.3KG，收率76％，含量：99％。产品经检测，确证为5-溴-1-戊烯，纯度99％(GC)，其中，该产品的1HNMR(400MHz,CDCl3)δ：1.96(m,2H)2.22(m,2H)，3.43(t,2H)，5.02～5.12(m,2H)，5.80(m,1H)。以上所述仅为本专利技术的较佳实施例而已，并不用以限制本专利技术，凡在本专利技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种5‑溴‑1‑戊烯的新型化学合成方法，其特征在于，以1，5‑二溴戊烷为起始原料，以N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂，加热；以六甲基磷酰三胺为催化剂反应，常压蒸馏得到5‑溴‑1‑戊烯粗品；粗品用盐水洗涤两次，再精馏得到纯品，即为高纯度的5‑溴‑1‑戊烯。

【技术特征摘要】
1.一种5-溴-1-戊烯的新型化学合成方法，其特征在于，以1，5-二溴戊烷为起始原料，以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加热；以六甲基磷酰三胺为催化剂反应，常压蒸馏得到5-溴-1-戊烯粗品；粗品用盐水洗涤两次，再精馏得到纯品，即为高纯度的5-溴-1-戊烯。2.根据权利要求1所述的一种5-溴-1-戊烯的新型化学合成方法，其特征在于，1,5-二溴戊烷与N,N-二甲基甲酰胺的物质的量比＝1：1～5。3.根据权利要求1所述的一种5-溴-1-戊烯的新型化学合成方法，其特征在于，1,5-二溴戊烷与...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆电云，李静，蔡伟兵，
申请(专利权)人：浦拉司科技上海有限责任公司，
类型：发明
国别省市：上海,31