胶粘树脂改性的胶粘剂物质制造技术

本发明专利技术涉及经UV交联的基于聚丙烯酸酯的压敏胶粘剂物质，其具有高的胶粘力和高的内聚性并且其可借助于热熔工艺与随后的交联制造。这通过提供这样的胶粘剂物质来实现，该胶粘剂物质可通过使包括以下的组合物交联而获得：至少一种具有至少100000g/mol的重均分子量Mw的聚(甲基)丙烯酸酯和至少一种多官能的α‑分裂剂，并且其特征在于所述组合物包含至少一种具有至多30000g/mol的重均分子量Mw的增加胶粘力的树脂，所述树脂可通过使单体成分M1聚合而获得，单体成分M1包括至少一种根据式(I)H2C＝C(R

Adhesive material modified by adhesive resin

The invention relates to a polyacrylate based pressure sensitive adhesive material cross linked through UV, which has high adhesive force and high cohesiveness and can be made by hot melt technology and subsequent crosslinking. This is achieved by providing such an adhesive substance, which can be obtained by crosslinking the following composition: at least one poly (methyl) acrylate with at least a heavy average molecular weight Mw of 100000g/mol and at least one multi-functional alpha splitting agent, and characterized by the composition comprising at least one. The resin with a heavy average molecular weight Mw of up to 30000g/mol is added to the adhesive force. The resin can be obtained by polymerizing the monomer component M1, and the monomer component M1 includes at least one type of I H2C = C (R).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】胶粘树脂改性的胶粘剂物质本专利技术涉及压敏胶粘剂(PSA)、更特别地经辐射交联的PSA的
更具体地呈现的是树脂改性的经辐射交联的压敏胶粘剂以及经由热熔工艺与随后的辐射交联制造它的方法和该胶粘剂的用途。通过辐射、尤其是UV辐射交联的PSA已经被知晓一段相当长的时间。相对于可热交联的常规体系，它们提供多种优势。例如，通过改变活化剂浓度和UV剂量，例如，可将例如从溶液施加至载体的面上(二维地施加至载体)的UV-可交联的丙烯酸酯聚合物有针对性地交联至期望的程度。因此，除了通过交联剂的给料(计量添加)之外还通过工艺参数(在这种情况下为UV剂量)可使得对于交联密度以及因此对于产物的许多性质的控制变得容易。当要从几个基本构建单元(模块)开始实现复杂的产品组合(portfolio)时，可以这种方式动态控制的聚合物体系在现代生产结构中显示出巨大的优势。UV交联可通过不同的方法实现。在最简单的情况中，将UV活化剂添加至惯常的饱和聚丙烯酸酯。这里对NorrishI型和II型活化剂进行区分：前者在UV活化后裂解，而后者在UV活化后使氢原子脱离(分离)。已经显现，掺混的I型光引发剂通常不能够在惯常的饱和聚丙烯酸酯上产生可交联的自由基。其它的竞争反应是主要的。相反，如果添加II型光引发剂，在未被进一步的改性的聚丙烯酸酯成分中(例如，在丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸的共聚物中)可实现交联反应。然而，如果掺混树脂以提高粘结力(剥离粘附性)，则该反应不是非常有效的。对此的一个特别的原因是，树脂吸收UV光，具有强的调节影响，并且因此不利地影响或甚至阻止UV交联。即使为了提高交联效率的多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的添加也仅具有很小的作用。而且，未反应的丙烯酸酯基团可导致破坏性的后交联，这对于产物性质中的稳定性是不利的。更巧妙的方法在于从一开始就将乙烯基双键引入丙烯酸酯聚合物中，以促进交联。US4,234,662描述了用于制造具有压敏性质的热熔胶粘剂的方法，其由以下步骤组成：使丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯与至少一种可共聚的丙烯酸酯单体共聚，以得到在室温下为固体的预聚物；将所得的固体烯丙基不饱和预聚物加热至其为液体并且可流动时的温度；和将液体预聚物涂覆到基材上。将经涂覆的基材暴露于1至4兆拉德的电子束，其能够使预聚物交联，得到固化的压敏胶粘剂。该方法的缺点是难以实施，因为在自由基引发的聚合期间和从熔体涂覆期间聚合物趋向于形成凝胶(凝胶化)。因此，US5,391,406和US5,416,127提出，借助于与间-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(m-TMI)的聚合物类似反应有针对性地引入聚合物键合的乙烯基基团。以这种方式官能化的聚合物可从熔体涂覆而不胶凝化，因为异丙烯基团的热聚合的最高温度低于涂覆温度。如果将光引发剂添加至聚合物，则该组合物是UV可交联的。尽管如此，该方法在实践中也具有缺点：一方面，经由聚合物类似反应进行的操作是非常复杂的并且因此是麻烦的，另一方面，在这种情况下形成的这种用双键官能化的高分子量聚合物在高温下特别易受剪切的影响，并且因此在热熔操作(其中由于在挤出机中加工，高的剪切力起作用)中的加工期间导致强烈不希望的胶凝。可共聚的光引发剂同样促进交联。例如，DE2443414A1描述了用于制造自胶粘地配备有基于经交联的聚丙烯酸衍生物的胶粘剂的产品的方法，其中所述胶粘剂包括0.01％-5％的共聚的丙烯酸(2-烷氧基-2-苯基-2-苯甲酰基)乙酯或者甲基丙烯酸(2-烷氧基-2-苯基-2-苯甲酰基)乙酯作为光引发剂并且通过用紫外光的短暂照射而交联。然而，那里用作光敏剂的(甲基)丙烯酸酯只能以相对差的产率通过多阶段合成获得，并且此外在UV交联中不是非常有效的。在DE2743979A1中描述了用于制造涂覆有基于经交联的聚丙烯酸衍生物的自胶粘组合物的产品的方法，所述方法包括：将光引发剂共聚到胶粘剂中并且随后借助于短暂的UV照射在载体材料上交联，其中共聚到PSA中的光引发剂为0.01-5重量％的苯偶姻丙烯酸酯或苯偶姻甲基丙烯酸酯。优选地通过在溶液中聚合来制备这些专利中描述的胶粘剂，然后从溶液涂覆到载体上。然后可仅使经干燥的涂层经受UV照射。然而，通常，共聚的光引发剂具有巨大的缺点：UV交联的丙烯酸酯PSA体系的制备是非常受限的，因为只有非常少的光引发剂可以很容易地获得并因此在经济上有利地用作可共聚的化合物。EP0578151B1描述了将具有共聚的苯偶姻衍生物的基于聚丙烯酸酯的PSA用于从熔体大规模工业化的连续涂覆医疗产品，随后通过UV照射使胶粘剂交联。这也受到以上关于经济上有利的光引发剂的可用性所提及的限制。EP0343467A2、US5,047,443和US5,264,533描述了在UV照射之后能够使氢原子脱离的可共聚的二苯甲酮衍生物。与可分裂的活化剂相反，这些光活化剂不形成如下的低分子量的组分，该低分子量的组分可从固化的胶粘剂涂层蒸发并不利地影响其性质。例如，在尤其是DE2743979A1中描述的体系的UV照射之后，形成苯甲醛，其可被认为是有害的气味。迄今为止描述的所有光引发剂或由其制备的UV可交联的丙烯酸酯预聚物在对交联反应具有触发作用的波长范围方面具有重大的限制。通过共聚合引入体系中的各光引发剂由于其最大吸收而规定(mandates)随后可用于交联的波长范围。如果例如在相对厚的层中将通过紫外线辐射交联作为树脂共混的聚合物组合物或者设有颜料的相关丙烯酸酯预聚物，则这导致限制。因此，大量的常规体系仅可充分地交联直至有限的涂层厚度(例如，得自前述DE2743979A1的体系直至50μm的涂层厚度)。对于较厚的涂层，聚合物在其中光引发剂呈活性的波长范围内不再具有足够的UV光透光性。例如，包括用二氧化钛着色成白色的聚合物组合物的有色层完全不再能在250nm(上述苯偶姻丙烯酸酯的最大吸收)的波长范围内UV-交联。US5,194,455描述了通过基材的照射制造基于丙烯酸酯的热熔性压敏胶粘剂的方法，其中至少一种丙烯酸类单体与N-叔丁基丙烯酰胺(NTBAM)共聚。待聚合的反应混合物可进一步包括一种或多种不属于上述丙烯酸类单体的组群的烯属不饱和化合物。将所得到的固体聚合物加热并以流体或液体状态施加至基材，其中可包含添加剂和助剂，并且用高能辐射照射经涂覆的基材。WO96/35725A1中要求保护经交联的有色的压敏胶粘粘合剂，其包括如下的共聚物：该共聚物被涂覆到基材上并且通过UV辐射固化以具有在70℃下至少20小时的剪切强度。胶粘剂包括颜料、夺氢光引发剂和基于丙烯酸酯的共聚物，该共聚物由基本上不含酸的单体混合物制备，所述单体混合物的组成如下：(i)30-99.99重量％的至少一种丙烯酸烷基酯，其中所述烷基具有1-24个碳原子，(ii)0.01-15重量％的包含叔氨基的单体，(iii)0-25重量％的至少一种极性乙烯基单体，和(iv)0至30重量％的烯属不饱和二羧酸的二酯，在各自的情况下基于单体的总重量。对于这些聚丙烯酸酯的层的交联，需要长波UV活化剂如异丙基噻吨酮。共聚的二甲基氨基烷基化合物的缺点是对不含羧酸的共聚单体的限制，如在WO96/35725A2的所有实施方式中所发生的。例如，丙烯酸酯单体、丙烯酸和烯属不饱和二甲基氨基烷基化合物的热本文档来自技高网...

【技术保护点】
压敏胶粘剂，其能通过使包括以下的组合物的交联获得：至少一种具有至少100 000g/mol的重均分子量Mw的聚(甲基)丙烯酸酯，和至少一种多官能的α‑分裂剂，其特征在于所述组合物包括至少一种具有至多30 000g/mol的重均分子量Mw的粘附促进树脂，其能通过使单体成分M1聚合获得，单体成分M1包括至少一种根据式(I)的化合物H2C＝C(R

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.08 DE 102015217131.01.压敏胶粘剂，其能通过使包括以下的组合物的交联获得：至少一种具有至少100000g/mol的重均分子量Mw的聚(甲基)丙烯酸酯，和至少一种多官能的α-分裂剂，其特征在于所述组合物包括至少一种具有至多30000g/mol的重均分子量Mw的粘附促进树脂，其能通过使单体成分M1聚合获得，单体成分M1包括至少一种根据式(I)的化合物H2C＝C(R1)(COOR2)(I)，其中R1为氢原子或甲基和R2为氢原子或者官能化或未官能化的C1-C20烷基。2.如权利要求1所述的压敏胶粘剂，其特征在于单体成分M1包括共计至少50重量％的一种或多种根据式(I)的化合物，基于单体成分M1的总重量。3.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于单体成分M1仅包括一种或多种根据式(I)的化合物。4.如前述权利要求任一项所述的压敏胶粘剂，其特征在于R2不是氨基官能化的烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：J贝施曼，A普伦泽尔，
申请(专利权)人：德莎欧洲股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE