一种润滑油组合物以及提高润滑油清净性的方法技术

本发明专利技术提出了一种润滑油组合物以及提高润滑油清净性的方法。本发明专利技术的润滑油组合物，包括：复合清净剂、分散剂、抗氧剂、抗磨剂、破乳剂和余量的润滑基础油；其中所述复合清净剂为烷基水杨酸盐、硫化烷基酚盐、磺酸盐的混合物。本发明专利技术的润滑油组合物具有优异的高温清净性、氧化安定性、抗磨减摩性，尤其具有优异的高温清净性和抗乳化性能，分水快速、彻底，适用于船用柴油发动机的润滑，特别适用于二冲程低速十字头船用柴油机的曲轴箱润滑、中速活塞式柴油发动机的润滑。

Lubricating oil composition and method for improving detergency of lubricating oil

The invention provides a lubricating oil composition and a method for improving the detergency of lubricating oil. The lubricating oil composition of the present invention includes compound detergent, dispersant, antioxidant, antiwear agent, demulsifier and residual lubricating base oil, and the compound detergent is a mixture of alkyl salicylate, Sulfurized Alkyl Phenol salt and sulfonate. The lubricating oil composition of the invention has excellent high temperature cleanness, oxidation stability and antifriction and antifriction properties, especially with excellent high temperature cleanness and anti emulsifying property, rapid and thorough water separation, suitable for lubrication of marine diesel engine, especially for crankcase lubrication of two stroke low speed ten character ship diesel engine, The lubrication of a medium speed piston diesel engine.

【技术实现步骤摘要】
一种润滑油组合物以及提高润滑油清净性的方法
本专利技术涉及一种润滑油组合物，特别涉及一种适用于船用柴油发动机的润滑油组合物。
技术介绍
随着我国海洋运输业的迅速发展，大型船舶船用油的需求量不断增加，油品质量不断提高。这些油品主要包括二冲程低速十字头式汽缸油、系统油及四冲程中速筒状活塞柴油机油等。其中，系统油和四冲程中速筒状活塞柴油机油虽然不如船用汽缸油的工作条件苛刻，但是仍然涉及到的燃料为硫含量较高的柴油、有水存在的作业场合。因此，油品对于碱值有一定要求，一般要求系统油在6～10mgKOH/g范围内，中速机油要求碱值在5～40mgKOH/g范围内。总体来讲，要求系统油及中速机油具有较好的高温清净性、抗氧化性、酸中和性能、分水性能及抗乳化性能，其中高温清净性和分水性能及抗乳化性能是比较重要的指标。近年来，也有许多中速机油及系统油的研究报道。CN1203263《含破乳剂的船用曲轴箱油组合物》介绍了一种船用曲轴箱组合物，包括大量的矿物油基础油，少量的硫化烷基酚盐、水杨酸盐、聚异丁烯丁二酰亚胺、二烷基二硫代磷酸盐、环氧乙/丙烷嵌段共聚醚、醇类、二甲基硅油，可根据油品对碱值的要求，调制成3～40mgKOH/g的船用曲轴箱油，以满足低速十字头船舶发动机曲轴箱系统和中速筒状活塞发动机的润滑要求。CN1253542《润滑油组合物》介绍了一种用于四冲程柱塞式中速压缩点燃船舶发动机的润滑油组合物，其包含一种下列物质的混合物：(A)一种润滑粘度的油，占较多的量；和（B）一种油溶性高碱性金属洗涤剂添加剂，占较少的量，其以一种络合物的形式存在，在该络合物中用一种以上的表面活性剂来稳定洗涤剂基本原料；该组合物基本上不含分散剂，或含有基于组合物质量的1％或少于1％，优选少于0.5％的分散剂；且组合物的TBN值在3.5～100mgKOH/g，优选在8～100mgKOH/g。该组合物具有较好的高温清净性和较低的成本。CN1257255《润滑油组合物》介绍的润滑油组合物适用于低速、中速4冲程筒式活塞或者是2冲程十字头发动机润滑，该润滑油组合物包括：主要量的具有润滑粘度的油，其中含有少量的具有渣燃料含量的燃油；和与其混合的、少量的、至少一种具有至少两个为芳族残基部分或通过双键连接的相邻可取代碳原子的油溶性或油可分散性无灰有机化合物，其中所述碳原子分别带有含氧或含氧和氮的官能团,两种基团都衍生自羧基，主要解决燃料混入润滑油的分散问题。CN1257256《润滑四冲程中速压缩点火船舶发动机的方法》、CN1322797《润滑油组合物》介绍的润滑油组合物包括：（1）至少60%的润滑油，100运动黏度在2～40mm2/s，（2）2.55%～30%的水杨酸钙，其碱值在100～450mgKOH/g，其作为唯一的过碱性金属清净剂，（3）0.1%～1.5%的二烃基二硫代磷酸锌，组合物不含分散剂，碱值为25～100mgKOH/g，该组合物具有较好的高温清净性。CN101570712《一种高碱值船用气缸润滑油》的基础油为中间基基础油，金属清净剂为环烷酸钙的40TBN船用高碱值船用气缸润滑油。按重量百分比是由环烷酸钙0.2%～25%、硫化烷基酚钙0.2%～20%、丁二酰亚胺0.2%～20%、磷酸三甲酚脂或苯三唑脂肪胺盐0.05%～15%、氨基甲酸锌0.1%～18%、烷基萘0.1%～16%、二甲基硅0.0001%～0.1%、聚醚0.01%～5%和余量的基础油组成，具有优良的扩散性、抗水分水性、抗腐蚀磨损性和清净性等性能，可满足远洋和近海大型船舶对船用油的使用要求。US4358386《船用曲轴箱润滑油》介绍了一种碱值在3～10TBN的低速船用油曲轴箱油，此油品具有较好的抗磨减摩性、破乳性、分水性，其中包括高碱值烷基酚钙1%～5%、二烷基二硫代磷酸盐0.1%～1%，环氧乙烷基烷基酚0.2%～0.4%、N烷基甘氨酸衍生物0.75%～2%。US5753598《具有改进的分水性能的润滑油组合物》介绍了一种分水性能改善的润滑油组合物，破乳剂采用环氧烷烃和杂环化合物，例如二巯基噻二唑，以0.1：1～0.5：1的比例加入到润滑油中，表现出协和的破乳化效应和较好的分水性能。以上研究成果可以提供性能较好的船用系统油、或者是四冲程活塞式中速机油，在大部分场合能满足发动机的工作要求。随着石油资源的减少，船用燃料油使用的柴油硫含量越来越多，这就要求油品的高温清净性进一步提高。同时，随着发动机功率的增加、油品换油周期的延长，要求原有油品的抗氧化性、分散性、抗磨性也要进一步提高，而现有配方中的清净性及各项性能有时不能满足要求，因此，需要进一步改进。
技术实现思路
本专利技术提出了一种润滑油组合物以及提高润滑油清净性的方法。本专利技术的润滑油组合物，包括：复合清净剂、分散剂、抗氧剂、抗磨剂、破乳剂和余量的润滑基础油；其中所述复合清净剂为烷基水杨酸盐、硫化烷基酚盐、磺酸盐的混合物。本专利技术所述的烷基水杨酸盐的制备方法包括：将烷基水杨酸、溶剂、促进剂、中性油、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、助促进剂A进行中和反应，然后加入助促进剂B、通入二氧化碳进行碳酸化反应，收集产物。所述烷基水杨酸的制备方法是：将α-烯烃、水杨酸和/或水杨酸酯在催化剂作用下进行烷基化反应，收集产物；所述催化剂是将离子液体、多聚磷酸和有机酸盐在30～100℃混合1～12h而得。所述的α-烯烃为C10-C30的α-烯烃，优选C12-C24的α-烯烃，最优选C14-C20的α-烯烃。所述的水杨酸酯是C1-C4的水杨酸酯，优选C1-C2的水杨酸酯，最优选水杨酸甲酯。所述的水杨酸和/或水杨酸酯与α-烯烃的摩尔比为1～2：1，优选1～1.6：1，最优选1.1～1.3：1。所述离子液体的阳离子为烷基咪唑或烷基吡啶，所述离子液体的阴离子为四氟硼酸根、三氟甲基磺酸根、六氟磷酸根、对甲苯磺酸根、硝酸根、高氯酸根、甲磺酸根、草酸根和硫氢酸根中的一种。所述烷基咪唑的结构为：其中的R1、R2分别独立地选自C1-C6的烷基，优选C1-C4的烷基。所述烷基吡啶的结构为：其中的R为C1-C6的烷基，优选C1-C4的烷基。所述四氟硼酸根、三氟甲基磺酸根、六氟磷酸根、对甲苯磺酸根、硝酸根、高氯酸根、甲磺酸根、草酸根和硫氢酸根的结构依次为：所述离子液体可以选用烷基咪唑四氟硼酸盐、烷基咪唑三氟甲基磺酸盐、烷基咪唑六氟磷酸、烷基咪唑硫氢酸盐、烷基吡啶四氟硼酸盐、烷基吡啶三氟甲基磺酸盐、烷基吡啶六氟磷酸和烷基吡啶六氢酸盐中的一种或多种。所述多聚磷酸的结构为：Hn+2PnO3n+1，其中n为大于等于1的正整数，优选1-3的正整数。所述多聚磷酸可以选用磷酸（H3PO4）、焦磷酸（H4P2O7）和三聚磷酸（H5P3O10）中的一种或多种。所述有机酸盐优选有机羧酸的金属盐和/或有机磺酸的金属盐。所述的有机羧酸优选C2-C18的脂肪酸，最优选C3-C15的脂肪酸。所述的有机磺酸优选C6-C18的磺酸或带有C6-C18烷基的苯磺酸，最优选带有C8-C15烷基的苯磺酸。所述的金属是碱金属和/或碱土金属，例如锂、钠、钾、钙、镁和钡中的一种或多种，优选钠和/或钙。所述催化剂是将离子液体、多聚磷酸和有机酸盐在30-100℃混合1-12h而得，其中所述离子液体、多聚磷酸和有机酸盐之间的质量比为10本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种润滑油组合物，包括：复合清净剂、分散剂、抗氧剂、抗磨剂、破乳剂和余量的润滑基础油；其中所述复合清净剂为烷基水杨酸盐、硫化烷基酚盐、磺酸盐的混合物。

【技术特征摘要】
1.一种润滑油组合物，包括：复合清净剂、分散剂、抗氧剂、抗磨剂、破乳剂和余量的润滑基础油；其中所述复合清净剂为烷基水杨酸盐、硫化烷基酚盐、磺酸盐的混合物。2.按照权利要求1所述的润滑油组合物，其特征在于，所述烷基水杨酸盐的制备方法包括：将烷基水杨酸、溶剂、促进剂、中性油、碱金属和/或碱土金属的氧化物、水、助促进剂A进行中和反应，然后加入助促进剂B、通入二氧化碳进行碳酸化反应，收集产物。3.按照权利要求2所述的润滑油组合物，其特征在于，所述烷基水杨酸的制备方法是：将α-烯烃、水杨酸和/或水杨酸酯在催化剂作用下进行烷基化反应，收集产物；所述催化剂是将离子液体、多聚磷酸和有机酸盐在30～100℃混合1～12h而得。4.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述α-烯烃为C10-C30的α-烯烃，所述的水杨酸酯是C1-C4的水杨酸酯，所述的水杨酸和/或水杨酸酯与α-烯烃的摩尔比为1～2：1。5.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述离子液体的阳离子为烷基咪唑或烷基吡啶；所述烷基咪唑的结构为：其中的R1、R2分别独立地选自C1-C6的烷基；所述烷基吡啶的结构为：其中的R为C1-C6的烷基；所述离子液体的阴离子为四氟硼酸根、三氟甲基磺酸根、六氟磷酸根、对甲苯磺酸根、硝酸根、高氯酸根、甲磺酸根、草酸根和硫氢酸根中的一种；所述多聚磷酸的结构为：Hn+2PnO3n+1，其中n为大于等于1的正整数；所述有机酸盐选自有机羧酸的金属盐和/或有机磺酸的金属盐。6.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述离子液体选自烷基咪唑四氟硼酸盐、烷基咪唑三氟甲基磺酸盐、烷基咪唑六氟磷酸、烷基咪唑硫氢酸盐、烷基吡啶四氟硼酸盐、烷基吡啶三氟甲基磺酸盐、烷基吡啶六氟磷酸和烷基吡啶六氢酸盐中的一种或多种；所述多聚磷酸选自磷酸、焦磷酸和三聚磷酸中的一种或多种；所述有机酸盐选自有机羧酸的金属盐和/或有机磺酸的金属盐，所述的有机羧酸选自C2-C18的脂肪酸，所述的有机磺酸选自C6-C18的磺酸或带有C6-C18烷基的苯磺酸，所述的金属是碱金属和/或碱土金属。7.按照权利要求3所述的润滑油组合物，其特征在于，所述催化剂是将离子液体、多聚磷酸和有机酸盐在30-100℃混合1-12h而得，其中所述离子液体、多聚磷酸和有机酸盐之间的质量比为100：...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘依农，段庆华，张耀，魏克成，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11