润滑组合物制造技术

用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，其包含(i)基础油；ii)一种或多种有机钼化合物，其水平足以提供100‑1000ppmw的钼；和(iii)以润滑组合物的重量计，0.2重量％至5.0重量％的一种或多种有机聚合物减摩添加剂，其中所述一种或多种有机聚合物减摩添加剂具有1000‑30000道尔顿的分子量且是以下组分的反应产物：a)疏水聚合物亚单元，其包含选自聚烯烃、聚丙烯酸类和聚苯乙烯类的疏水聚合物；b)亲水聚合物亚单元，其包含选自聚醚、聚酯、聚酰胺的亲水聚合物；c)任选地，至少一种能够将聚合物亚单元连接在一起的骨架部分；和d)任选地，链终止基团。所述润滑组合物提供降低的摩擦和磨损方面的改进，以及改进的燃料经济性能以外。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及润滑油组合物，特别是适合用于润滑内燃机且其具有摩擦和磨损减低方面的改善以及改善的燃料经济性的润滑油组合物。机动车法规对于排放和燃料效率方面的规定越来越严厉，使得发动机制造商和润滑剂配制者持续需要提供改善燃料经济性的有效方案。通过使用高性能基础原料和新的添加剂来优化润滑剂是一种针对越来越大的挑战的灵活的方案。减摩添加剂(其也称作摩擦改性剂)是重要的降低燃料消耗的润滑剂组分，且多种这样的添加剂是现有技术已知的。摩擦改性剂可被适合地分成两类，也就是说，含金属的摩擦改性剂和无灰分(有机)摩擦改性剂。有机钼化合物是其中最通常的含金属摩擦改性剂。典型的有机钼化合物包括二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)、钼胺、钼醇化物和钼醇-胺化物。WO-A-98/26030、WO-A-99/31113、WO-A-99/47629和WO-A-99/66013描述了用于润滑油组合物中的三核钼化合物。但是，需要低灰分润滑油组合物的趋势已经促使人们越来越多地使用无灰摩擦改性剂来实现低摩擦和改善的燃料经济性。已经在过去使用的无灰分(有机)摩擦改性剂通常包括脂肪酸和多元醇的酯、脂肪酸酰胺、来源于脂肪酸的胺和有机二硫代氨基甲酸酯或二硫代磷酸酯化合物。但是，目前燃料经济油方面的减摩的策略不足以满足原始设备制造商(OriginalEquipmentManufacturers，OEM)设定的逐渐提高的燃料经济性目标。虽然存在仅仅使用无灰分摩擦改性剂去达到类似水平的摩擦改进的挑战，但钼摩擦改性剂通常在边界区域(boundaryregime)中优于无灰摩擦改性剂。虽然有机钼化合物可用于提供高水平的摩擦改进，但这些化合物也存在已知的限制。例如，基于钼的摩擦改性剂可不利地影响密封和TEOST清洁度测试。考虑到逐渐增加的对发动机的燃料经济性要求，仍然需要进一步改进使用较低水平的基于钼的摩擦改性剂的内燃机的减摩和燃料经济性。WO2011/107739公开了包含基础原料和有机聚合物减摩添加剂的汽车发动机油和/或燃料。本专利技术人已经令人惊讶地发现，包含有机钼化合物和有机聚合物减摩添加剂的组合的润滑油组合物具有改进的摩擦和磨损降低和改进的燃料经济性，同时需要降低水平的有机钼化合物。
技术实现思路
因此，本专利技术提供了用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，其包含(i)基础油；(ii)一种或多种有机钼化合物，其水平足以提供100-1000ppmw的钼；和(iii)以润滑组合物的重量计，0.2重量％至5重量％的一种或多种有机聚合物减摩添加剂，其中所述一种或多种有机聚合物减摩添加剂具有1000-30000道尔顿的分子量且是以下组分的反应产物：a)疏水聚合物亚单元，其包含选自聚烯烃、聚丙烯酸类和聚苯乙烯类(polystyrenyls)的疏水聚合物。b)亲水聚合物亚单元，其包含选自聚醚、聚酯、聚酰胺的亲水聚合物；c)任选地，至少一种能够将聚合物亚单元连接在一起的骨架部分；和d)任选地，链终止基团。附图简述图1显示了对于表2中示出的组合物，在边界和混合区域中的摩擦系数测量值随速度变化的图。图2显示了对于表4中示出的组合物，在边界和混合区域中的摩擦系数测量值随速度变化的图。具体实施方式本专利技术润滑组合物的一个必需组分是一种或多种有机钼化合物，其水平足以提供100-1000ppmw的钼，优选其水平足以提供100-300ppmw的钼。用于本文的有机钼化合物优选地选自二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)、钼胺、钼醇化物、钼醇-胺化物(molybdenumalcohol-amide)、及其混合物。优选的用于本文的有机钼化合物是二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。在本文的一个优选的实施方案中，有机钼化合物包含三核钼(本文中称作“钼三聚体”(molytrimer))。本专利技术的润滑组合物的另一个必需组分是一种或多种有机聚合物减摩添加剂，其中所述一种或多种有机聚合物减摩添加剂具有1000-30000道尔顿的分子量且是以下组分的反应产物：a)疏水聚合物亚单元，其包含选自聚烯烃、聚丙烯酸类和聚苯乙烯类的疏水聚合物；b)亲水聚合物亚单元，其包含选自聚醚、聚酯、聚酰胺的亲水聚合物；c)任选地，至少一种能够将聚合物亚单元连接在一起的骨架部分；和d)任选地，链终止基团。疏水聚合物亚单元优选地包含疏水聚合物，其是聚烯烃或聚α烯烃、更优选聚烯烃。聚烯烃优选衍生自具有2-6个碳原子的单烯烃例如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯、更优选异丁烯的聚合物，所述聚合物包含15-500、优选50-200个碳原子的链。亲水聚合物亚单元包含选自聚醚、聚酰胺或聚酯的亲水聚合物。聚酯的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸和聚己内酯。聚醚的实例包括聚甘油和聚亚烷基二醇。在一个特别优选的实施方式中，亲水聚合物亚单元包括这样的亲水聚合物，其为水溶性亚烷基二醇的聚合物。优选的亲水聚合物亚单元包括其是聚乙二醇(PEG)的亲水聚合物，优选的PEG具有300-5000道尔顿、更优选400-1000道尔顿、尤其400-800道尔顿的分子量。或者，可使用混合的聚(乙二醇-丙二醇)或混合的聚(乙二醇-丁二醇)，只要它们达到期望的水溶性标准。用于本专利技术的示例性的亲水聚合物亚单元包括PEG400、PEG600和PEG1000。其它合适的亲水聚合物亚单元可包括这样的亲水聚合物，其是聚醚和衍生自二醇和二胺的聚酰胺，其包含酸性基团例如羧酸基团、磺酰基团(例如磺酰苯乙烯基)、胺基团(例如四亚乙基五胺(TEPA)或聚亚乙基亚胺(PEI))或羟基(例如糖基单-或共聚合物)。亲水聚合物亚单元可以是线性或分支的。在反应过程中，一些疏水和亲水聚合物亚单元可连接在一起以形成嵌段共聚物单元。疏水和亲水聚合物亚单元之一或二者可包含使它们能够与其它亚单元连接的官能团。例如，疏水聚合物亚单元可被衍生化使得其通过与不饱和二元酸或酸酐(例如马来酸酐)反应而具有二元酸/酸酐基团。二元酸/酸酐可通过与羟基封端的亲水聚合物亚单元(例如聚亚烷基二醇)酯化而反应。在进一步的实例中，疏水聚合物亚单元可通过与过酸(例如过苯甲酸或过乙酸)的环氧化反应而被衍生化。环氧化物可然后与羟基和/或酸封端的亲水聚合物亚单元反应。在进一步的实例中，具有羟基的亲水聚合物亚单元可通过用不饱和单羧酸例如乙烯基酸、尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化而被衍生化。该衍生化的亲水聚合物亚单元可然后与聚烯烃疏水聚合物亚单元通过自由基共聚合而反应。特别优选的疏水聚合物亚单元包括聚异丁烯聚合物，其已经经受马来化(maleinisation)以形成分子量为300-5000道尔顿、优选500-1500道尔顿、尤其800-1200道尔顿范围内的聚异丁烯琥珀酸酐(PIBSA)。聚异丁烯琥珀酸酐是通过具有端不饱和基团的聚(异丁烯)与马来酸酐之间的加成反应制备的商业上可获得的化合物。这样的嵌段共聚物单元(如果存在)可直接彼此连接和/或它们可通过至少一个骨架部分连接在一起。优选地，它们通过所述至少一个骨架部分连接在一起。能够将嵌段共聚物单元连接在一起的骨架部分的选择取决于单元的连接是否在两个疏水聚合物亚单元之间、在两个亲水聚合物亚单元之间或疏水聚合物亚单元与亲水聚合物亚单元之间。通常，多元醇和本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，其包含(i)基础油；(ii)一种或多种有机钼化合物，其水平足以提供100‑1000ppmw的钼；和(iii)以所述润滑组合物的重量计，0.2重量％至5.0重量％的一种或多种有机聚合物减摩添加剂，其中所述一种或多种有机聚合物减摩添加剂具有1000‑30000道尔顿的分子量且是以下组分的反应产物：a)疏水聚合物亚单元，其包含选自聚烯烃、聚丙烯酸类和聚苯乙烯类的疏水聚合物；b)亲水聚合物亚单元，其包含选自聚醚、聚酯、聚酰胺的亲水聚合物；c)任选地，至少一种能够将聚合物亚单元连接在一起的骨架部分；和d)任选地，链终止基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.19 US 62/014,4681.用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，其包含(i)基础油；(ii)一种或多种有机钼化合物，其水平足以提供100-1000ppmw的钼；和(iii)以所述润滑组合物的重量计，0.2重量％至5.0重量％的一种或多种有机聚合物减摩添加剂，其中所述一种或多种有机聚合物减摩添加剂具有1000-30000道尔顿的分子量且是以下组分的反应产物：a)疏水聚合物亚单元，其包含选自聚烯烃、聚丙烯酸类和聚苯乙烯类的疏水聚合物；b)亲水聚合物亚单元，其包含选自聚醚、聚酯、聚酰胺的亲水聚合物；c)任选地，至少一种能够将聚合物亚单元连接在一起的骨架部分；和d)任选地，链终止基团。2.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中所述一种或多种有机聚合物减摩添加剂是以下组分的反应产物：a)疏水聚合物亚单元，其包含选自聚烯烃、聚丙烯酸类和聚苯乙烯类的疏水聚合物；b)亲水聚合物亚单元，其包含选自聚醚、聚酯、聚酰胺的亲水聚合物；c)至少一种能够将聚合物亚单元连接在一起的骨架部分；和d)链终止基团。3.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中所述一种或多种有机聚合物减摩添加剂是以下组分的反应产物：a)疏水聚合物亚单元，其包含选自聚烯烃、聚丙烯酸类和聚苯乙烯类的疏水聚合物；b)亲水聚合物亚单元，其包含选自聚醚、聚酯、聚酰胺的亲水聚合物；和c)至少一种能够将聚合物亚单元连接在一起的骨架部分。4.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中所述一种或多种有机聚合物减摩添加剂是以下组分的反应产物：a)疏水聚合物亚单元，其包含选自聚烯烃、聚丙烯酸类和聚苯乙烯类的疏水聚合物；b)亲水聚合物亚单元，其包含选自聚醚、聚酯、聚酰胺的亲水聚合物；和d)链终...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·C·索斯比，高宏，陈成，C·A·钦，B·L·帕普克，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL