含有松香酯和乙烯聚合物的组合物制造技术

披露了组合物，其包括衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体的乙烯聚合物，(例如，具有相对来说高熔体指数的共聚物或低分子量共聚物，其衍生自乙烯和乙酸乙烯酯，和/或具有相对来说高熔体指数的共聚物或低分子量共聚物，其衍生自乙烯和丙烯酸正丁酯)和松香酯。所述松香酯可以具有低的羟值(例如，羟值为6或5或更低)，低的酸值(例如，酸值为10或更低)，相对来说低的PAN值(例如，PAN值小于20‑2或8‑20)，相对来说高三阶或三次幂平均分子量(Mz)，(例如，Mz值为2500‑12000g/mol)，低的硫含量(例如，在抗氧化剂添加前硫含量小于600ppm)或它们的组合。所述组合物可以表现出高耐热应力性(例如，热应力通过温度值高于52℃或在48℃‑60℃)和/或在热老化后改进的粘度稳定性和/或颜色稳定性和/或改进的相容性。

Compositions containing polymers of rosin and ethylene

The composition is disclosed, which includes an ethylene polymer derived from at least one polar monomer with one or more ester groups derived from ethylene polymerization (for example, a copolymer with a relatively high melt index or a low molecular weight copolymer, derived from ethylene and vinyl acetate, and / or has a relatively high melt index. Copolymer or low molecular weight copolymer derived from ethylene and butyl acrylate and rosin ester. The rosin ester can have low hydroxyl values (for example, 6 or 5 or lower), low acid value (for example, acid value 10 or lower), relatively low PAN value (for example, PAN value less than 20, 2 or 8 20), relatively high third or three power average molecular weight (Mz), (for example, Mz value 2500 12000g/mol), low sulfur content ( For example, before the addition of antioxidants, sulfur content is less than 600ppm) or their combination. The composition can show high heat-resistant stress (for example, the thermal stress is higher than 52 C or at 48 degrees C at 60 degrees C) and / or improved viscosity stability and / or color stability and / or improved compatibility after thermal aging.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有松香酯和乙烯聚合物的组合物
本申请总体涉及包含松香酯衍生物和乙烯聚合物的组合物以及其制备和使用方法，该衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体的乙烯聚合物。
技术介绍
衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体的乙烯聚合物(例如衍生自乙酸乙烯酯或其它单羧酸乙烯基酯的聚合物，比如聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)(EVA)，或衍生自乙烯和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，比如乙烯丙烯酸正丁酯(EnBA))被用于广泛的应用中。例如，EVA通常用于热熔粘合剂中，该热熔粘合剂用于纸和包装，与无纺布材料联用，用于粘合剂胶带，电气和电子粘合，通用木材组件，铺路和路面标记应用中和在其它工业组件中。EnBA用于各种热融粘合剂应用，包括低应用温度热融粘合剂。EnBA相比于EVA具有相对来说低的玻璃化转变温度Tg。基于EnBA的热融粘合剂可以提供甚至对有难度的基材的更高粘合力，更好的耐热性，对金属和玻璃的增加粘合力，并且可以提供有益的低温使用性能。包含相对来说低分子量乙烯共聚物的混合物的热融粘合剂也可用作热融粘合剂，其可以在约100℃-约150℃的温度施用，其具有良好的粘合强度，具有卓越的韧性，良好的耐热性和可接受的施用粘度。实例为相对来说具有高熔体流动指数值的低分子量EnBA共聚物，或衍生自EnBA共聚物的共混物，比如与EVA共聚物的混合物，其可以制作热融粘合剂，该热融粘合剂可以在约100℃-约150℃的温度施用，其具有良好的粘合强度，具有卓越的韧性，良好的耐热性和可接受的施用粘度。许多市售热融粘合剂要求温度为177℃或更高，以确保所有组分完全熔化，并达到令人满意的施用粘度。高温增加安全隐患，比如燃烧和残留挥发物吸入。此外，使用高温需要更多的能量。已经开发出来可以在低于150℃，优选低于约140℃，更优选低于约135℃，甚至更优选约120℃至约100℃的温度施用的粘合剂制剂。典型地，在其中应用具有相对来说高熔体流动指数(也经常称为熔体指数(MI))，例如MI值为例如400克/10分钟或更高，或备选地MI值为750克/10分钟或更高的低分子量聚合物或共聚物。在这种低温应用热融粘合剂中应用的聚合物的实例为EnBA共聚物，或EVA共聚物，其MI值为例如400克/10分钟或更高，或MI值为750克/10分钟或更高，或它们的共混物。虽然不受任何特定理论的约束，但是相信为了防止粘合剂性能如韧性，耐热性和特定粘合力在这种低温应用热融粘合剂中的损失，可以应用增粘剂或树脂比如具有相对来说高平均分子量和相对来说高软化点的松香酯，以提供可接受的粘合剂性能，比如耐热应力性(HSR)。增粘剂或树脂比如具有提高的平均分子量值(Mn，MW，尤其是更高的方均分子量比如Mz和Mz+1，以克/mol表示)的松香酯通过为衍生自它们的低应用温度热融粘合剂贡献更好的粘合剂性能，比如耐热性能而提供优点。低温应用热融粘合剂通常还含有蜡，比如低的熔融费托蜡或石蜡。可以例如通过应用统计力学来推出，通常较高分子量组分的混合更可能导致较不利的混合自由能(ΔGm)，这可以归因于所得较不利的混合贡献的熵(ΔSm)。混合的自由能与混合的熵相关：ΔGm＝ΔHm-T.ΔSm，其中ΔHm表示混合的焓，T表示绝对温度。ΔSm项在混合来自不同组分比如松香酯分子和聚合物分子的分子后将大于0，但ΔSm值将随着混合的组分的分子量值的提高而总体降低，即热动力学ΔGm＝ΔHm-T.ΔSm方程中的T.ΔSm项在这样的情况中变得相对来说更小。在混合较大分子体的情况下，对混合自由能(ΔGm)这样的相对来说较小的混合熵(ΔSm)贡献通常将导致所得混合物中组分的相容程度变差。提高树脂分子量高于临界Mw值对树脂-聚合物相容性的不利效果已报告于例如J.B.Class和S.G.Chu的Theviscoelasticpropertiesofrubber-resinblends.II.Theeffectofresinmolecularweight.JournalofAppliedPolymerScience1985,30,815-824，其以其全部通过引用纳入本申请。乙烯共聚物，例如乙烯和烷基酸乙烯酯单体基的聚合物，例如EVA，或乙烯和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体基的聚合物，例如EnBA，在它们的化学结构中通常不含有芳族环或芳族部分。与混合不同化学组分中的溶解度或相容性有关的本领域技术人员熟知的普遍的格言是“相似相溶”。本质上，该“相似相溶”表述涉及混合自由能热动力学方程(ΔGm)：ΔGm＝ΔHm-T.ΔSm中混合的焓(ΔHm)的贡献。因此，可以推理的是，当与具有低的芳族含量的聚合物或与非芳族聚合物组合物混合时，松香酯的芳香度程度优选地应尽可能低以在热融粘合剂配制过程中贡献低的混合正焓(ΔHm)值，或甚至更优选地ΔHm负值。相对来说低程度的松香酯芳香度从而预期贡献更佳的，即负的混合自由能(ΔGm)值和从而可以对所得热融粘合剂相容性程度施加正影响。芳香度被定义为与芳族碳原子和芳环相连的芳族氢原子的相对值。芳香度可以通过核磁共振(NMR)谱分析，例如通过确定与芳环连接的氢原子的相对值，或通过使用适当选择的溶剂体系的浊点测定。关于增粘剂芳香度对粘合剂性能的影响的更多信息可以参见O’Brien,E.P.；Germinario,L.T.；Robe,G.R.；Williams,T.；Atkins,D.G.；Moroney,D.A.；Peters,M.A.Fundamentalsofhot-meltpressure-sensitiveadhesivetapes：theeffectoftackifieraromaticity.J.AdhesionSci.Technol.2007,21,637-661，其以其全部通过引用纳入本申请。这些对混合的自由能的焓的和熵的贡献特别可以变成与低应用温度热融粘合剂相容性相关的关键技术问题，因为在这样的低应用温度热融粘合剂中应用的树脂分子量通常将不得不提高到更高水平以调节热融粘合剂HSR性能至可工业应用的低应用温度热融粘合剂需要的更高水平。在这样的可工业应用的低应用温度热融粘合剂中，可以期待所得相容性容易达到或超过不相容性的极限。除了树脂的分子量分布的影响外，树脂的软化点和热融粘合剂粘度可以考虑作为粘合剂耐热应力性能的相关因素。背后的结构-性能关系是复杂的，还并不完全被理解，例如由Ambrosini撰写的出版物中概述的：Heatstressresistanceofhot-meltadhesives,pp.166-170,September1993TappiJournal，其以其全部通过引用纳入本申请。虽然不受任何特定理论的束缚，但是相信热融粘合剂粘度的提高通常与热融粘合剂中化学组分的平均分子量的逐渐提高有关。在其中相容性已经接近临界阈值的情况下，如在许多低应用温度热融粘合剂应用中那样，可以预期在热融粘合剂中的化学组分中的这种提高可以加剧不相容性，从而导致热融粘合剂较低程度的粘合性能。在100℃和更高的施用温度范围内的热融粘合剂的粘度稳定度可以是重要的。可以预期，高度的热粘度稳定性将贡献改善热融粘合剂相容性，从而可以防止热融粘合剂的不利粘合剂性能。在许多情况中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其包含：(a)衍生自乙烯聚合物的聚合物，所述乙烯聚合物衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体，和(b)具有羟值和Mz值及硫含量的松香酯，其中所述松香酯的羟值为7或更低，和其中所述松香酯的Mz值为2500‑12000，其中获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添加剂前具有第一硫ppm含量值，和其中所述松香具有第二硫ppm含量值，和其中所述第一硫ppm含量值减去所述第二硫ppm含量值小于200。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.26 US 62/138,6971.组合物，其包含：(a)衍生自乙烯聚合物的聚合物，所述乙烯聚合物衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体，和(b)具有羟值和Mz值及硫含量的松香酯，其中所述松香酯的羟值为7或更低，和其中所述松香酯的Mz值为2500-12000，其中获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添加剂前具有第一硫ppm含量值，和其中所述松香具有第二硫ppm含量值，和其中所述第一硫ppm含量值减去所述第二硫ppm含量值小于200。2.权利要求1所述的组合物，其中所述第一硫ppm含量值减去所述第二硫ppm含量值小于100。3.权利要求1或2所述的组合物，其中所述第一硫ppm含量值等于或小于所述第二硫ppm含量值。4.权利要求1-3所述的组合物，其中所述第一硫ppm含量值除以所述第二硫ppm含量值等于或小于0.92。5.权利要求1-4所述的组合物，其中所述第一硫ppm含量值除以所述第二硫ppm含量值等于或小于0.82。6.权利要求1-5所述的组合物，其中所述第一硫ppm含量值除以所述第二硫ppm含量值等于或小于0.75。7.权利要求1-6所述的组合物，其中最终反应物混合物在松香酯合成开始前含有与总化学计量量的羟基官能度相比化学计量过量的羧酸官能度。8.权利要求1-7所述的组合物，其中所获得的松香酯具有第一总量的钯、镍和铂ppm含量值，和其中所述松香具有第二总量的钯、镍和铂ppm含量值，和其中第一总量的钯、镍和铂ppm含量值低于或等于所述第二总量的钯、镍和铂ppm含量值。9.10.权利要求1-8所述的组合物，其中所获得的松香酯具有第一碘ppm含量值，和其中所述松香具有第二碘ppm含量值，和其中第一碘ppm含量值低于或等于所述第二碘ppm含量值。11.权利要求1-9所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为5或更低。12.权利要求1-10所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为3或更低。13.权利要求1-11所述的组合物，其中所述松香酯的酸值为15或更低。14.权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的酸值为10或更低。15.权利要求1-13中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的酸值为5或更低。16.权利要求1-14中任一项所述的组合物，其中羟值和酸值的总量为18或更低。17.权利要求1-15中任一项所述的组合物，其中羟值和酸值的总量为12或更低。18.权利要求1-16中任一项所述的组合物，其中羟值和酸值的总量为8或更低。19.权利要求1-17中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为25或更低。20.权利要求1-18中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为8-22。21.权利要求1-19中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为8-20。22.权利要求1-20中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自妥尔油松香，脂松香，木松香，或它们的组合。23.权利要求1-21中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自妥尔油松香。24.权利要求1-22中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自脂松香。25.权利要求1-23中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的加德纳颜色值为10或更低。26.权利要求1-24中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的加德纳颜色值为6或更低。27.权利要求1-25中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自具有2-30个碳原子并具有2-10个平均羟基官能度的多元醇，包括乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，三亚甲基二醇，4,4’-异亚丙基二环己醇，1,4-环己烷二甲醇，2,2,4,4-四甲基1,3-环丁烷二甲醇,4,8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷，甘油，二甘油，聚甘油，聚甘油-2，聚甘油-3，聚甘油-4，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，甘露糖醇，山梨糖醇，木糖醇，和它们的组合。28.权利要求1-26中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自多元醇，所述多元醇包括乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，三亚甲基二醇,甘油，二甘油，聚甘油，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，甘露糖醇，和它们的组合。29.权利要求1-27中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自多元醇，所述多元醇包括：甘油，二甘油，聚甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，和它们的组合。30.权利要求1-28中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自季戊四醇。31.权利要求1-29中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物。32.权利要求1-30中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物，其中所述松香酯不是衍生自亲二烯体或亲单烯体改性的松香，和其中所述松香酯不是衍生自这样的改性的松香，该改性的松香衍生自不饱和的羧酸官能的有机化合物，该有机化合物可以热异构体化成亲二烯体或亲单烯体，和其中所述按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物不包括亲二烯体，也不包括亲单烯体，也不包括热异构化成亲二烯体或亲单烯体的不饱和的羧酸官能的有机化合物。33.权利要求1-31中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物，其中所述一种或多种羧酸官能的有机化合物的可旋转键的平均值为12或低于12。34.权利要求1-32中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物，以及其中一种或多种施用的羧酸单官能有机化合物的总量小于1重量％，按所有反应物的重量计。35.权利要求1-33中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计2.5-10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物。36.权利要求1-34中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计3-10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物。37.权利要求1-35中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计3.5-10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物。38.权利要求1-36中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计4-10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物。39.权利要求1-37中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计4.5-10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物。40.权利要求1-38中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计5-10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物。41.权利要求1-39中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种羧酸官能的有机化合物，其中施用的羧酸官能的有机化合物之一为二羧酸或多羧酸。42.权利要求1-40中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种二羧酸官能的有机化合物。43.权利要求1-41中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种二羧酸，其中二羧酸分子式的氢原子数高于碳原子数，或其中二羧酸之一表示草酸。44.权利要求1-42中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种脂族二羧酸或环脂族二羧酸。45.权利要求1-43中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的一种或多种脂族二羧酸或环脂族二羧酸，其中二羧酸分子式中的碳原子数为2-22或其中二羧酸分子式中的碳原子数为40。46.权利要求1-44中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的以下羧酸：丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，十六烷二酸，1,2-环己烷二羧酸，1,3-环己烷二羧酸，1,4-环己烷二羧酸，3-甲基己二酸，聚合的松香，松香二聚体，mercusic酸，或这些酸的组合。47.权利要求1-45中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的以下羧酸：丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，十六烷二酸，1,2-环己烷二羧酸，1,3-环己烷二羧酸，1,4-环己烷二羧酸，或这些酸的组合。48.权利要求1-46中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的以下羧酸：琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，或1,4-环己烷二羧酸，或这些酸的组合。49.权利要求1-47中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0(或至少2，或2.5或3或4-10重量％)的己二酸或1,4-环己烷二羧酸，或这些酸的组合。50.权利要求1-48中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计大于0且至多10重量％的己二酸。51.权利要求1-49中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计在2.5-8重量％的己二酸。52.权利要求1-50中任一项所述的组合物，其中所述松香酯衍生自醇、松香和按所有反应物的重量计在3.5-7重量％的己二酸。53.权利要求1-51中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mz值为2500-12000g/mol。54.权利要求1-52中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mz值为3000-8000g/mol。55.权利要求1-53中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mz值为4000-7500g/mol。56.权利要求1-54中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mw值为1700-4000g/mol。57.权利要求1-55中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mw值为2000-3500g/mol。58.权利要求1-56中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mw值为2100-3300g/mol。59.权利要求1-57中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mn值为1100-2000g/mol。60.权利要求1-58中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mn值为1400-1800g/mol。61.权利要求1-59中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的Mn值为1450-1700g/mol。62.权利要求1-60中任一项所述的组合物，其中所述松香酯不是基于富马酸或马来酸或柠康酸或中康酸或衣康酸或马来酸酐或丙烯酸改性的松香。63.权利要求1-61中任一项所述的组合物，其中所述松香酯不是基于芳族二酸或苯酚或甲醛作为施用的反应物之一。64.权利要求1-62中任一项所述的组合物，其中从所述松香酯获得的松香水解物的四氢松香酸含量小于10重量％，基于所述松香酯的重量计。65.权利要求1-63中任一项所述的组合物，其中从所述松香酯获得的松香水解物的四氢松香酸含量小于5重量％，基于所述松香酯的重量计。66.权利要求1-64中任一项所述的组合物，其中从所述松香酯获得的松香水解物的脱氢松香酸含量小于40重量％，基于所述松香酯的重量计。67.权利要求1-65中任一项所述的组合物，其中从所述松香酯获得的松香水解物的脱氢松香酸含量小于30重量％，基于所述松香酯的重量计。68.权利要求1-66中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的软化点高于100℃。69.权利要求1-67中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的软化点高于100℃且小于116℃。70.权利要求1-68中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的软化点高于105.3℃且小于113℃。71.权利要求1-69中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的软化点高于105.3℃且小于110℃。72.权利要求1-70中任一项所述的组合物，其中所述极性单体包括烷酸乙烯基酯单体，丙烯酸酯单体，甲基丙烯酸酯单体，或它们的混合物。73.权利要求1-71中任一项所述的组合物，其中所述衍生自乙烯聚合物的聚合物衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体，所述衍生自乙烯聚合物的聚合物的熔体指数值为400克/10分钟或更高。74.权利要求1-72中任一项所述的组合物，其中所述衍生自乙烯聚合物的聚合物衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体，所述衍生自乙烯聚合物的聚合物的熔体指数值为750克/10分钟或更高。75.权利要求1-73中任一项所述的组合物，其中所述衍生自乙烯聚合物的聚合物衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体，所述衍生自乙烯聚合物的聚合物的熔体指数值为900克/10分钟或更高。76.权利要求1-74中任一项所述的组合物，其中所述烷酸乙烯基酯单体包括选自乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，和它们的组合的单体。77.权利要求1-75中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸酯单体衍生自丙烯酸酯与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其他醇的反应，和所述甲基丙烯酸酯单体衍生自甲基丙烯酸酯与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其它醇的反应。78.权利要求1-76中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸正丁酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸2-乙基己酯或它们的混合物，和所述甲基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，或它们的混合物。79.权利要求1-77中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸酯单体为丙烯酸正丁酯。80.权利要求1-78中任一项所述的组合物，其中所述聚合物为共聚物，其衍生自5重量％-75重量％乙酸乙烯酯，基于聚合形成聚合物的所有单体的总重量计。81.权利要求1-79中任一项所述的组合物，其中所述聚合物为共聚物，其衍生自10重量％-40重量％乙酸乙烯酯，基于聚合形成聚合物的所有单体的总重量计。82.权利要求1-80中任一项所述的组合物，其中所述聚合物为共聚物，其衍生自17重量％-34重量％乙酸乙烯酯，基于聚合形成聚合物的所有单体的总重量计。83.权利要求1-81中任一项所述的组合物，其中所述聚合物为聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)。84.权利要求1-82中任一项所述的组合物，其中所述聚合物为共聚物，其衍生自5重量％-75重量％丙烯酸正丁酯，基于聚合形成聚合物的所有单体的总重量计。85.权利要求1-83中任一项所述的组合物，其中所述聚合物为共聚物，其衍生自10重量％-50重量％丙烯酸正丁酯，基于聚合形成聚合物的所有单体的总重量计。86.权利要求1-84中任一项所述的组合物，其中所述聚合物为共聚物，其衍生自30重量％-45重量％丙烯酸正丁酯，基于聚合形成聚合物的所有单体的总重量计。87.权利要求1-85中任一项所述的组合物，其中所述聚合物为乙烯丙烯酸正丁酯。88.权利要求1-86中任一项所述的组合物，其中施用的聚合物为乙烯丙烯酸正丁酯和聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)。89.权利要求1-87中任一项所述的组合物，其中施用的聚合物为乙烯丙烯酸正丁酯和聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)，以及其中所述聚合物中的至少一种的熔体指数为至少约750克/10分钟。90.权利要求1-88中任一项所述的组合物，其中施用的聚合物为乙烯丙烯酸正丁酯和聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)，以及其中所述聚合物中的至少一种的熔体指数为至少约900克/10分钟。91.权利要求1-89中任一项所述的组合物，进一步包含一种或多种蜡。92.权利要求1-90中任一项所述的组合物，进一步包含一种或多种抗氧化剂。93.权利要求1-91所述的组合物，其中松香酯合成中施用的合并熔融反应物的净加德纳颜色值小于所合成的松香酯的净加德纳颜色值。94.权利要求1-92中任一项所述的组合物，其中与基于SYLVALITETMRE118的组合物相比的热融粘结剂耐热通过温度差别不超过4℃。95.权利要求1-93中任一项所述的组合物，其中与基于SYLVALITETMRE118的组合物相比的热融粘结剂耐热通过温度差别不超过2℃。96.权利要求1-94中任一项所述的组合物，其中热融粘结剂耐热通过温度与基于SYLVALITETMRE118的组合物相比更高。97.权利要求1-95中任一项所述的组合物，其中热融粘结剂耐热通过温度与基于SYLVALITETMRE110L的组合物相比差别不超过4℃。98.权利要求1-96中任一项所述的组合物，其中热融粘结剂耐热通过温度与基于SYLVALITETMRE110L的组合物相比更高。99.权利要求1-97中任一项所述的组合物，其中热融粘结剂耐热通过温度与基于SYLVALITETMRE105L的组合物相比更高。100.权利要求1-98中任一项所述的组合物，其中所述松香酯包含基于施用的松香重量计0.08％的IrganoxTM565抗氧化剂，该抗氧化剂在130℃测得的氧化诱导期峰起始值大于10分钟，以及其中所述松香酯是在没有施用歧化催化剂和没有亲二烯体或亲单烯体作为反应物的情况下生成的。101.权利要求1-中任一项所述的组合物99，其中所述松香酯包含基于施用的松香重量计0.08％的IrganoxTM565抗氧化剂，该抗氧化剂在130℃测得的氧化诱导期峰最大值大于15分钟的，以及其中所述松香酯是在没有施用歧化催化剂和没有亲二烯体或亲单烯体作为反应物的情况下生成的。102.权利要求1-100中任一项所述的组合物，其中松香酯合成中施用的化学反应物列于规则(EU)No.10/2011中关于意图与食品接触的塑料材料和制品中。103.权利要求1-101中任一项所述的组合物，其中所述松香酯包含小于800ppm硫。104.权利要求1-102中任一项所述的组合物，其中所述松香酯包含小于600ppm硫。105.权利要求1-103中任一项所述的组合物，其中所述松香酯包含小于400ppm硫。106.权利要求1-104中任一项所述的组合物，其中所述松香酯包含小于100ppm硫。107.组合物，其包含：(a)聚合物或聚合物共混物，其中施用的聚合物为乙烯丙烯酸正丁酯和/或聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)，和(b)衍生自妥尔油松香的松香酯，其中所述松香酯的羟值为7或更低以及所述松香酯的Mz值为2500-12000g/mol，和其中获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添加剂前具有第一硫ppm含量值，和其中所述松香具有第二硫ppm含量值，和其中所述第一硫ppm含量值小于所述第二硫ppm含量值。108.权利要求106所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为8-20。109.权利要求106或107所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为10-15。110.权利要求106-108中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为5或更低。111.权利要求106-109中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为3或更低。112.权利要求106-110中任一项所述的组合物，其中所述松香酯包含多于一种的松香酯。113.热融粘合剂，其包含：(a)20重量％-60重量％的聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)或乙烯丙烯酸正丁酯共聚物，基于所述热融粘合剂的总重量计，和(b)20重量％-50重量％的衍生自妥尔油松香的松香酯，基于所述热融粘合剂的总重量计，其中所述松香酯的羟值为5或更低以及所述松香酯的Mz值为2500-12000，和其中获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添加剂前具有第一硫ppm含量值，和其中所述松香具有第二硫ppm含量值，和其中所述第一硫ppm含量值小于所述第二硫ppm含量值。114.权利要求112所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为8-22。115.权利要求112或113中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为10-15。116.权利要求112-104中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为5或更低。117.权利要求112-115所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为3或更低。118.热融粘合剂，其包含：(a)20重量％-60重量％的聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)和乙烯丙烯酸正丁酯共聚物共混物，基于所述热融粘合剂的总重量计，和(b)20重量％-50重量％的衍生自妥尔油松香的松香酯，基于所述热融粘合剂的总重量计，其中所述松香酯的羟值为5或更低以及所述松香酯的Mz值为2500-12000，和所获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添加剂前具有第一硫ppm含量值，和其中所述松香具有第二硫ppm含量值，和其中所述第一硫ppm含量值小于所述第二硫ppm含量值。119.权利要求117所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为8-20。120.权利要求117-118中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为10-15。121.权利要求117-119中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为5或更低。122.权利要求117-120中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为3或更低。123.热塑性铺路制剂，其包含：(a)至多10重量％的乙烯聚合物，所述乙烯聚合物衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体，基于所述热塑性铺路制剂的总重量计，和(b)5重量％-25重量％的衍生自妥尔油松香的松香酯，基于所述热塑性铺路制剂的总重量计，其中所述松香酯的羟值为5或更低，和其中所述松香酯的Mz值为2500-12000，和其中获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添加剂前具有第一硫ppm含量值，和其中所述松香具有第二硫ppm含量值，和其中所述第一硫ppm含量值小于所述第二硫ppm含量值。124.权利要求122所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为8-20。125.权利要求122-123中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为10-15。126.权利要求122-124中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为5或更低。127.权利要求122-125中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为3或更低。128.制备热融粘合剂的方法，包含：混合乙烯聚合物和松香酯，所述乙烯聚合物衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体，其中所述松香酯的羟值为5或更低，和其中所述松香酯的Mz值为2500-12000，和其中所获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添加剂前具有第一硫ppm含量值，和其中所述松香具有第二硫ppm含量值，和其中所述第一硫ppm含量值小于所述第二硫ppm含量值。129.权利要求127所述的方法，其中所述松香酯的PAN值为8-20。130.权利要求127-128中任一项所述的方法，其中所述松香酯的PAN值为10-15。131.权利要求127-129中任一项所述的方法，其中所述松香酯的羟值为5或更低。132.权利要求127-130中任一项所述的方法，其中所述松香酯的羟值为3或更低。133.权利要求127-131中任一项所述的方法，其中所述松香酯包括多于一种的松香酯。134.组合物，其包含：(a)乙烯聚合物，所述乙烯聚合物衍生自与乙烯聚合的至少一种具有一个或多个酯基团的极性单体，和(b)松香酯衍生自松香，其中所述松香酯的羟值为5或更低以及所述松香酯的Mz值为2500-12000，和其中所获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添加剂前具有第一硫ppm含量值，和其中所述松香具有第二硫ppm含量值，和其中所述第一硫ppm含量值小于所述第二硫ppm含量值。135.权利要求133所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为8-20。136.权利要求133-134中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的PAN值为10-15。137.权利要求133-135中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为5或更低。138.权利要求133-136中任一项所述的组合物，其中所述松香酯的羟值为3或更低。139.权利要求133-137中任一项所述的组合物，其中所述松香酯包括多于一种的松香酯，以及其中至少一种松香酯衍生自妥尔油松香。140.包含具有羟值和Mz值的松香酯的组合物，其中所述松香酯的羟值为9或更低，和其中所述松香酯的Mz值为2500-12000g/mol，和其中所获得的经汽提的松香酯在酯化反应后在添加任何含硫抗氧化剂或含硫添...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·H·M·朗厄，M·C·沙普曼，J·J·欣克，
申请(专利权)人：亚利桑那化学品有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US