含低酸值松香酯的内衬里组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种内衬里配方，它包括具有低酸值的松香酯和丁基橡胶，含所述内衬里配方的轮胎内衬里，和提供内衬里配方的方法，其中该松香酯的酸值为最多15mgKOH/g。

Lining compound containing low acid value rosin ester

The invention relates to a lining formula, which has low acid value of rosin ester and butyl rubber, containing the inner lining of tyre inner lining, lining and provide formula method, in which the acid value of rosin ester is up to 15mgKOH/g.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含低酸值松香酯的内衬里组合物本专利技术涉及具有低酸值的松香酯和丁基橡胶的内衬里配方，含所述内衬里配方的轮胎内衬里，和提供内衬里配方的方法。内衬里是在轮胎中径向向内布置的轮胎组件，且通过降低从内部泄露到充气轮胎外部的空气量，起到改进抗空气渗透的作用。内衬里通常包括橡胶和其他组分，例如填料，油，固化添加剂，和任选地加工添加剂。术语橡胶在本领域中也称为弹性体。在本说明书中，术语橡胶和弹性体可互换使用。内衬里所要求的性能显著不同于轮胎中其他轮胎组件，例如与路面接触的胎面或提供轮胎结构的轮胎胎体所要求的那些性能。特别地，对于内衬里良好的性能和耐久性来说，重要的是保证抗龟裂性，以确保低的透气率并防止漏气。美国专利申请Nos.2013/0230697和2014/0060719描述了可用作内衬里的组合物，它包括含苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的热塑性弹性体组合物。这些文献描述了通过改进内衬里和轮胎中其他组件之间的粘合性，裂纹生长可减少或者抗龟裂性可得到改进。这使用具有特定形状的热塑性弹性体组合物的条状长条，形成内衬里，或者提供具有特定尺寸的内衬里来实现。还描述了使用添加剂来改进弹性体组合物的抗切割性。例如，在日本专利No.48-038615中，添加环戊二烯树脂到苯乙烯丁二烯弹性体共聚物中以供改进抗切割性。类似地，在日本专利No.50-138043中，用环戊二烯苯酚树脂改性二烯烃聚合物用以改进抗切割性和弯曲龟裂。然而，可适合于改进抗龟裂性的添加剂可对例如它们加入其中的配方的透气性，加工性能和/或固化性能具有有害的影响。专利技术人现已发现，可在含丁基橡胶的内衬里配方中使用具有低酸值，例如最多15mgKOH/g的松香酯，从而导致具有良好抗龟裂性且没有显著有害地影响配方的透气性，加工和固化性能的配方。特别地，现已发现，所述低酸值松香酯可显示出改进的抗龟裂性和/或生胶粘度，当与在内衬里配方中典型地使用的其他添加剂相比较时。GB专利Nos.875,351和876,697描述了一种橡胶状组合物，它包括丁基橡胶和诸如改性松香的酯之类的添加剂。然而，这些文献没有公开内衬里应用或承认具有低酸值的松香酯用于内衬里配方的优点。松香酯被描述为用于轮胎配方的添加剂。提到例如美国专利申请Nos.2013/0184397和2009/0186965。这些文献描述了适合于轮胎组件，其中包括内衬里的掺入烃聚合物改性剂的弹性体组合物。在其他类型的化合物当中，具体地提及的烃聚合物改性剂包括脂松香，脂松香酯，木松香，木松香酯，妥尔油松香，妥尔油松香酯，和氢化松香酯。然而，没有建议使用具有低酸值的松香酯，更不用说这种松香酯具有专利技术人发现的用于含丁基橡胶的内衬里配方的有利效果。因此，在若干方面中，本专利技术涉及含松香酯和丁基橡胶的内衬里配方，其中松香酯的酸值为最多15mgKOH/g。可通过酯化松香，形成松香酯。松香，也称为松脂(colophony)或希腊沥青(Greekpitch)(Pix)，是一种植物，典型地针叶树，例如松树(例如，长叶松(Pinuspalustris)和加勒比松(Pinuscari-baea))的烃分泌物。松香可包括松香酸的混合物，松香的精确组成部分取决于植物种属而变化。松香酸是具有三个稠合的6-碳环核的C20稠环羧酸，有时双环化合物，其含有数量和位置可变的双键。松香酸的实例包括松脂酸，新松香酸，脱氢松脂酸，海松酸，左旋海松酸，柏脂海松酸，异海松酸，长叶松酸，ellioticacid，和mercusicacid。天然松香典型地由7或8种松香酸的混合物结合微量其他组分组成。松香是可商购的，且可通过蒸馏油性树脂(脂松香是蒸馏的残渣)，通过提取松树树桩(木松香)或者通过精馏妥尔油(妥尔油松香)，获自松树。可使用任何类型的松香制备本文描述的松香酯，其中包括木松香，脂松香，妥尔油松香及其混合物。在某些实施方案中，松香酯衍生于妥尔油松香。可商购的松香的实例包括妥尔油松香，例如商购于ArizonaChemical的SYLVAROSTMNCY。松香可用作形成从商业或天然来源获得的松香酯的原料。或者，在松香用作形成松香酯原料之前，可对松香进行一种或多种纯化步骤(例如，减压蒸馏，提取和/或结晶)。视需要，一种或多种纯化的松香酸(例如，松脂酸,新松香酸,海松酸，左旋海松酸,柏脂海松酸,异海松酸,长叶松酸，脱氢松脂酸，二氢松脂酸或其组合)可替代松香用作形成松香酯的原料。可使用本领域已知的各种方法，由松香和合适的醇获得松香酯。参考例如美国专利No.5,504,152，在本文中通过参考将其全文引入。可鉴于所得松香酯的所需的化学和物理性能，选择制备松香酯的合适方法。酯化松香的方法可包括使松香与醇接触，并允许松香和醇反应一段时间，和在合适的条件下形成松香酯。例如，可通过松香与醇的热反应，酯化松香。在一些这样的实施方案中，该方法可牵涉接触熔融松香与醇适合于形成松香酯的一段时间。取决于醇的性质，和所得松香酯的所需化学与物理性能，可相对于松香的用量，改变在酯化方法中所使用的醇用量。一般地，过量提供醇，以便生产具有低酸值的松香酯。例如，可相对于所存在的松香中的羧酸量，以使得大于1mol当量的羟基存在于反应中的用量来提供醇。形成松香酯的合适醇包括一元醇和多元醇(例如，二元醇和其他多元醇)。在若干实施方案中，本文描述的松香酯可以是多元醇和松香的酯。合适的醇的实例包括甘油，季戊四醇，二季戊四醇，山梨醇，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，甘露醇，和C8-C11支化或未支化的烷基醇。在某些实施方案中，醇是选自下述中的多元醇：季戊四醇，甘油，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，甘露醇，及其组合。优选地，醇可以是选自季戊四醇和甘油中的多元醇。在若干实施方案中，使用大于一种醇形成松香酯。在某些实施方案中，可使用季戊四醇和甘油，形成松香酯。正如本领域已知的，可添加催化剂，漂白剂，稳定剂和/或抗氧剂到酯化反应中。合适的催化剂，漂白剂，稳定剂和抗氧剂是本领域已知的，且例如描述于美国专利Nos.2,729,660,3,310,575,3,423,389,3,780,013,4,172,070,4,548,746，4,690,783,4,693,847,4,725,384,4,744,925,4,788,009，5,021,548和5,049,652中。为了驱动酯化反应完成，可使用标准方法，例如蒸馏和/或施加真空，从反应器中除去水。紧跟在酯化反应之后，可例如通过蒸汽吹扫，通过惰性气体，例如氮气吹扫，转膜蒸发，短路径蒸发，和真空蒸馏，从所得松香酯产物中除去未反应的松香以及其他挥发性组分。这导致从松香酯中汽提掉任何过量的松香酸，从而降低松香酯的酸值。紧跟在酯化之后，所得松香酯可包括低含量的残留、未反应的松香酸和/或醇。为了获得具有特定化学和物理性能的松香酯，制备松香酯可任选地进一步包括一个或多个额外的加工步骤。如上所述，松香酸(例如，松香二烯酸)可包括在其环体系内的共轭双键。这些共轭双键可以是氧化不稳定性的来源。因此，在一些实施方案中，可加工待酯化的松香和/或通过酯化形成的松香酯，减少共轭双键的数量。减少松香或松香酯中共轭双键数量的方法是本领域已知的，且包括氢化，脱氢，歧化，二聚化，和强化(fortification)。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种内衬里配方，它包括松香酯和丁基橡胶，其中松香酯的酸值为最多15mgKOH/g。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.23 EP 14200147.81.一种内衬里配方，它包括松香酯和丁基橡胶，其中松香酯的酸值为最多15mgKOH/g。2.权利要求1的配方，其中松香酯的酸值为最多10mgKOH/g，尤其最多7.5mgKOH/g，更特别地最多5mgKOH/g，和甚至更特别地最多4.5mgKOH/g。3.权利要求1或2的配方，其中松香酯的软化点为70-150℃，尤其75-125℃和更特别地80-105℃。4.权利要求1-3任何一项的配方，它包括1-20phr松香酯，尤其2-15phr松香酯，更特别地2.5-10phr松香酯，和甚至更特别地5-7.5phr。5.权利要求1-4任何一项的配方，其中松香酯是多元醇和松香的酯。6.权利要求5的配方，其中多元醇选自甘油和季戊四醇。7.权利要求5或6的配方，其中松香选自木松香，脂松香和妥...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·H·P·范厄尔普，W·皮勒沃尔夫，
申请(专利权)人：亚利桑那化学品有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US