一种氢化改性松香增粘树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种氢化改性松香增粘树脂的制备方法，包括以下步骤：将改性松香树脂、溶剂投入高压釜中，加热溶解，再加入催化剂；将高压釜抽真空，用氮气置换釜内空气，再充入氢气；启动高压釜加热系统和搅拌系统，升温到180-260℃，并不断补充新鲜氢气，保持釜内氢气压力在5-15MPa，反应1-4小时；停止加热，降温，出料过滤，除去溶剂、低沸点物质、残留溶剂。本发明专利技术所述方法通过加氢改性，使树脂不饱和程度大大降低，粘合性、稳定性等性能均有所提高。同时，本发明专利技术还提供了一种氢化改性松香增粘树脂，所述氢化改性松香增粘树脂无色、无味、软化点低、相容性好，能广泛应用于胶黏剂、涂料油漆、油墨等领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种改性松香增粘树脂及其制备方法，尤其是一种氢化改性松香增粘树脂及其制备方法。
技术介绍
我国松树资源丰富,其所产的松香是我国林产化学工业的最重要产品,也是支柱产业。松香树脂是由松香或改性松香与醇或其它改性材料反应而得到的树脂，该树脂已经广泛应用于热熔胶、压敏胶、鞋胶、复膜胶、密封胶；松香酯还可以作橡胶和塑料的改性剂。松香树脂和石油树脂都是胶粘接领域的主要原料之一，松香树脂、石油树脂是做为“增粘树脂”在胶粘产品里面使用，增加初粘，改进润湿和塑性，促进填料与聚合物的混合。在大多数的胶粘产品里面都会用到。两者用途大体相似，性能方面分析，松香树脂的初粘性更好，而石油树脂的耐老化方面也有更好的表现。所以，很多产品都是将两者一起使用，可以中和两者的优点，使产品性能更加完美。传统松香树脂、石油树脂由于外观微黄或褐色，且带有刺激性气味，在很大程度上限制了它们的应用。在技术工艺创新上，虽然有石油改性松香树脂，使得树脂兼具松香树脂与石油树脂两者的优点，但依然由于树脂中存在大量的不饱和键，树脂在颜色、耐老化、相容性方面的性能存在较大的不足，不能满足当前市场技术要求。对于双环戊二烯改性松香树脂，专利CN188728A中提出了一种方法。其具体的制备方法是：21双环戊二烯：松香＝1：0.5-2的摩尔数量比，在240-260℃，0.5-1.3Mpa压力下，反应6-10小时，然后减压，蒸馏出低馏分制得双环戊二烯改性松香树脂产品。制得的产品颜色为6-9，树脂软化点110-140℃。本专利技术人在专利CN201210567579.0中提出的另外一种方法。其具体的制备方法是：往高压釜中，加入松香或松香衍生物，单萜类化合物，双环戊二烯馏分和催化剂，混合均匀，用氮气或二氧化碳置换出空气，然后在压力0.2～0.6Mpa、温度170～290℃下反应1～30小时，反应结束后解压，除去低沸点物质，降温至200～230℃即得改性松香增粘树脂，制得的产品颜色为≦6，酸值≦70mgKOH/g，树脂软化点85-115℃。采用以上方法生产双环戊二烯改性松香树脂，主要有以下几个缺点：一是生产时压力大，对设备要求高；二是产品颜色深，只能应用于油墨等对颜色要求低的地方，在胶粘剂领域，现在对树脂的颜色要求越来越高，则树脂颜色6-9号色则限制了其在该领域中的应用；三是树脂不饱和键多，热稳定性差，在胶粘剂中的应用也受到限制。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种氢化改性松香增粘树脂。同时，本专利技术还提供了上述所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法。为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：一种氢化改性松香增粘树脂的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)将改性松香树脂、溶剂投入高压釜中，加热溶解，然后再将催化剂加入高压釜中；(2)将高压釜抽真空，用氮气置换釜内空气，再充入氢气，调节釜内氢气压力；(3)启动高压釜加热系统和搅拌系统，升温到180-260℃，并不断补充新鲜氢气，保持釜内氢气压力在5-15MPa，反应1-4小时；(4)反应结束后，停止加热，打开冷却系统降温，放空泄压，出料过滤，蒸馏除去溶剂、低沸点物质、残留溶剂，即得氢化改性松香增粘树脂。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中改性松香树脂与改性松香树脂和溶剂总质量的质量比为30％～60％。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中的溶剂为蒎烷、200#溶剂油、环己烷、正庚烷中的至少一种。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中的催化剂为负载型钯系催化剂或负载型镍系催化剂。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法的优选实施方式，所述负载型钯系催化剂中，钯的质量百分含量为1～5％，载体为活性炭、SiO2、Al2O3或者Al2O3-SiO2；所述负载型镍系催化剂中，镍的质量百分含量为35～70％，载体为活性炭、SiO2、Al2O3或者Al2O3-SiO2。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中采用的催化剂例如可以为陕西瑞科新材料股份有限公司的D5H1A、D5-Al2O3或者为上海迅凯化工科技有限公司的SN-5000P、SN-6000P、SN-6900P、SN-7000P等中的至少一种。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中采用的催化剂为负载型钯系催化剂时，所述催化剂与改性松香树脂的质量比为0.5％～2.0％；所述步骤(1)中采用的催化剂为负载型镍系催化剂时，所述催化剂与改性松香树脂的质量比为3.0％～10.0％。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中将改性松香树脂和溶剂投入高压釜后，加热到100～150℃溶解。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的制备方法的优选实施方式，所述步骤(4)中打开冷却系统降温到130℃以下，采用180-230℃蒸馏除去溶剂，230℃真空减压蒸馏0.5～2小时脱除低沸点物质和残留溶剂。作为本专利技术所述氢化改性松香增粘树脂的优选实施方式，所述步骤(1)中的改性松香树脂采用如下方法制备而成：往高压釜中，加入松香或松香衍生物、单萜类化合物和双环戊二烯馏分，混合均匀，用氮气或二氧化碳置换出空气，然后在压力0.2-0.6Mpa，温度170-290℃下反应1-30小时，反应结束后解压，除去低沸点物质，即得改性松香增粘树脂。本申请中所述改性松香树脂的制备方法与CN201210567579.0中的方法相比，除不含CN201210567579.0中方法中的催化剂外，其余物料及条件均相同。上述所述改性松香树脂的制备方法中，优选地，所述松香为脂松香或木松香；所述松香衍生物为氢化松香、歧化松香或精制松香。优选地，所述单萜类化合物为松节油、水芹烯、双戊烯、柠檬烯、α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯和罗勒烯中的至少一种，所述单萜类化合物的加入可以使树脂与茂金属催化聚烯烃相容性显著提高。优选地，所述双环戊二烯馏分中双环戊二烯的含量为50～100wt％；更优选地，所述双环戊二烯馏分中双环戊二烯的含量为75～98wt％，双环戊二烯馏分是从石油裂解制乙烯副产物、煤炭炼油副产品或其它途径得到的。优选地，所述双环戊二烯馏分的加入量与松香或松香衍生物的质量比为0.44～1.22；所述单萜类化合物的加入量为配方本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氢化改性松香增粘树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将改性松香树脂、溶剂投入高压釜中，加热溶解，然后再将催化剂加入高压釜中；(2)将高压釜抽真空，用氮气置换釜内空气，再充入氢气，调节釜内氢气压力；(3)启动高压釜加热系统和搅拌系统，升温到180‑260℃，并不断补充新鲜氢气，保持釜内氢气压力在5‑15MPa，反应1‑4小时；(4)反应结束后，停止加热，打开冷却系统降温，放空泄压，出料过滤，蒸馏除去溶剂、低沸点物质、残留溶剂，即得氢化改性松香增粘树脂。

【技术特征摘要】
1.一种氢化改性松香增粘树脂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以
下步骤：
(1)将改性松香树脂、溶剂投入高压釜中，加热溶解，然后再将催化剂加
入高压釜中；
(2)将高压釜抽真空，用氮气置换釜内空气，再充入氢气，调节釜内氢气
压力；
(3)启动高压釜加热系统和搅拌系统，升温到180-260℃，并不断补充新鲜
氢气，保持釜内氢气压力在5-15MPa，反应1-4小时；
(4)反应结束后，停止加热，打开冷却系统降温，放空泄压，出料过滤，
蒸馏除去溶剂、低沸点物质、残留溶剂，即得氢化改性松香增粘树脂。
2.如权利要求1所述的氢化改性松香增粘树脂的制备方法，其特征在于，
所述步骤(1)中改性松香树脂与改性松香树脂和溶剂总质量的质量比为
30％～60％。
3.如权利要求1或2所述的氢化改性松香增粘树脂的制备方法，其特征在
于，所述步骤(1)中的溶剂为蒎烷、200#溶剂油、环己烷、正庚烷中的至少一
种。
4.如权利要求1所述的氢化改性松香增粘树脂的制备方法，其特征在于，
所述步骤(1)中的催化剂为负载型钯系催化剂或负载型镍系催化剂。
5.如权利要求4所述的氢化改性松香增粘树脂的制备方法，其特征在于，
所述负载型钯系催化剂中，钯的质量百分含量为1～5％，载体为活性炭...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈亮升，徐社阳，梁星，范斌，李红兰，
申请(专利权)人：广东科茂林产化工股份有限公司，广西科茂林化有限公司，江西金安林产实业有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44