对氯苯硫酚的制备方法技术

技术编号:17643765 阅读:69 留言:0更新日期:2018-04-08 00:56
本发明专利技术涉及一种对氯苯硫酚的简单制备方法,其以对氯苯磺酸钠和氯化亚砜为原料,甲苯为溶剂,在相转移催化剂作用下,于50~70℃下反应3~5h制备对氯苯磺酰氯,然后在酸性条件下,温度控制在40‑60℃,以铁粉还原得到对氯苯硫酚。本发明专利技术方法具有成本低、操作简便、适于工业化生产的特点。

The preparation method of the cltp

【技术实现步骤摘要】
对氯苯硫酚的制备方法
本专利技术属于精细化工
,具体涉及一种对氯苯硫酚的制备方法。
技术介绍
对氯苯硫酚是一种白色结晶固体,能作为农药和医药中间体,也用于增塑剂、油类添加剂、润湿剂。硫酚的制备方法很多,大多以芳磺酸或芳磺酰氯还原制备。文献(TetrahedronLetters,21(51),4921-4;1980)以碘/三苯基膦体系还原芳磺酸制备硫酚,成本较高。专利(一种还原芳磺酸或其衍生物制备硫酚的方法,101381333,2009)以负载金属的活性炭为催化剂,以醇为还原剂还原芳磺酸,反应周期短,但收率中等,反应温度太高(300~400℃),有潜在危险,并不适用于工业生产。相对于较稳定的芳磺酸,芳磺酰氯还原为硫酚较为容易。有人以氯苯为原料,经氯磺酸磺化制备对氯苯磺酰氯,然后还原得到硫酚,比如(Nauch.Tr.Azerb.Un-t.Ser.Khim.N.,(4),45-6;1979),但这种制备方法使用大量氯磺酸,后处理复杂;而且该法使用工艺复杂,反应周期长,总收率低;有的使用稀有金属或昂贵的金属作为还原剂,成本偏高。
技术实现思路
本专利技术目的在于克服现有的成本高、需要高温操作等技术缺陷,提供一种改进的对氯苯硫酚的制备方法,该方法成本低廉,操作简便,适用于工业规模化生产。为实现上述目的,本专利技术采用如下技术方案:一种对氯苯硫酚的制备方法,其以对氯苯磺酸钠和氯化亚砜为原料,甲苯为溶剂,在相转移催化剂作用下,于50~70℃下反应3~5h制备对氯苯磺酰氯,然后在酸性条件下,温度控制在40-60℃,以铁粉还原得到对氯苯硫酚。具体的,相转移催化剂为季铵盐类催化剂,最优选择为四丁基溴化铵,对氯苯磺酸钠与氯化亚砜、催化剂的最优摩尔比为:1:1.1~1.2:0.01~0.02。溶剂的量为对氯苯磺酸钠质量的2~3倍。具体的,还原反应所使用硫酸的质量分数为60~70%,用量为铁粉摩尔量的2~2.5倍。本专利技术方法的反应方程式如下所示。和现有技术相比,本专利技术方法的有益效果:1)以对氯苯磺酸钠为原料,降低了反应难度和操作难度,生产过程易控制。2)使用相转移催化剂,缩短了生产周期。3)还原反应使用价廉的铁粉,大大降低了生产成本;同时,还原过程副反应少,由此得到收率和纯度较高的对氯苯硫酚。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术的技术方案作进一步地详细介绍,但本专利技术的保护范围并不局限于此。实施例1一种对氯苯硫酚的制备方法,具体为:反应釜中加入257.4g对氯苯磺酸钠,7.7g四丁基溴化铵,642g甲苯,机械搅拌,然后在室温下滴加168g氯化亚砜,滴完升温至60℃并保温反应5h,降至室温。向上步的反应液中分批加入铁粉210.5g,并滴加质量分数为60%硫酸1176g,反应温度控制在40~50℃之间。加完锌粉和硫酸后,反应混合物升温至60℃保温2h,TLC跟踪监测,直至反应完全,降至室温,分液。有机相经减压蒸馏至120℃(-0.09MPa)回收甲苯598g(可重复套用),得粗品对氯苯硫酚,加入200g正己烷回流1h。降温放置12h,离心分离得到固体,固体经重结晶得到对氯苯硫酚,收率87.2%,纯度99.6%,熔点51~52.5℃。实施例2一种对氯苯硫酚的制备方法,具体为:反应釜中加入257.4g对氯苯磺酸钠,5.2g四丁基溴化铵,635g甲苯,机械搅拌,然后在室温下滴加171.3g氯化亚砜,滴完升温至65℃并保温反应4h,降至室温。向上步的反应液中分批加入铁粉235.2g,并滴加质量分数为70%硫酸1235g,反应温度控制在50~55℃之间。加完锌粉和硫酸后,反应混合物升温至60℃保温2h,TLC跟踪监测,直至反应完全,降至室温,分液。有机相经减压蒸馏至120℃(-0.09MPa)回收甲苯590g(可重复套用),得粗品对氯苯硫酚,加入200g正己烷回流1h。降温放置12h,离心分离得到固体,固体经重结晶得到对氯苯硫酚,收率86.8%,纯度99.5%,熔点51~52.5℃。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对氯苯硫酚的制备方法,其特征在于,以对氯苯磺酸钠和氯化亚砜为原料,甲苯为溶剂,在相转移催化剂作用下,于50~70℃下反应3~5小时制备对氯苯磺酰氯,然后在强酸条件下,温度控制在40‑60℃,以铁粉还原得到对氯苯硫酚。

【技术特征摘要】
1.一种对氯苯硫酚的制备方法,其特征在于,以对氯苯磺酸钠和氯化亚砜为原料,甲苯为溶剂,在相转移催化剂作用下,于50~70℃下反应3~5小时制备对氯苯磺酰氯,然后在强酸条件下,温度控制在40-60℃,以铁粉还原得到对氯苯硫酚。2.如权利要求1所述对氯苯硫酚的制备方法,其特征在于,相转移催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员:赵松芳兀吉康兀江刘之华尚晓东郭超霞袁淑芳
申请(专利权)人:三门峡奥科化工有限公司
类型:发明
国别省市:河南,41

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