一种改善低活性聚醚反应性的方法技术

本发明专利技术公开了一种改善低活性聚醚反应性的方法，将低活性聚醚与煅烧硅藻土混合；然后在氮气下，于60～80℃，搅拌3～6小时，得到混合物；于60～80℃下，正压过滤混合物，得到反应性改善的聚醚；所述正压过滤的压力为3～3.5Kg，过滤精度为0.1～0.5微米。本发明专利技术可有效使得基本失活的聚醚重新恢复活性，可以与硅油反应制备稳定剂，用于保温材料聚氨酯泡沫塑料领域。

A method for improving the reactivity of low active polyether

The invention discloses a method for improving the low activity of reactive polyether, low reactive polyether mixed with calcined diatomite; then under nitrogen at 60~80 DEG C, stirring for 3~6 hours, to obtain a mixture; 60~80 DEG C, positive pressure filtration mixture, reaction improved polyether; the positive pressure filtration pressure 3 ~ 3.5Kg, 0.1 ~ 0.5 micron filter precision. The invention can effectively restore the activity of the basically deactivated polyether, and can react with silicone oil to prepare stabilizer, and is applied to the field of thermal insulation material polyurethane foam.

【技术实现步骤摘要】
一种改善低活性聚醚反应性的方法
本专利技术属于稳定剂
，具体涉及一种改善低活性聚醚反应性的方法。
技术介绍
泡沫稳定剂是聚氨酯制备过程中重要的技术点，其关系到聚氨酯产品的空隙率以及孔隙分布，从而决定聚氨酯的力学强度、导热系数等应用指标，其中制备泡沫稳定剂的聚醚与硅油的反应性。目前烯丙醇聚醚是由烯丙醇、环氧乙烷和环氧丙烷，在碱性催化剂作用下反应，经中和、过滤及抽提处理后制得。由于自身特性，烯丙醇聚醚放置一段时间之后再使用，反应活性降低，导致接枝反应速度变慢，Si-H接枝不完全，对有机硅泡沫稳定剂产品质量有严重影响。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种改善低活性聚醚反应性的方法，可有效使得基本失活的聚醚重新恢复活性，可以与硅油反应制备稳定剂，用于保温材料聚氨酯泡沫塑料领域。本专利技术采用如下技术方案，一种改善低活性聚醚反应性的方法，包括以下步骤：(1)将低活性聚醚与煅烧硅藻土混合；然后在氮气下，于60～80℃，搅拌3～6小时，得到混合物；(2)于60～80℃下，正压过滤混合物，得到反应性改善的聚醚；所述正压过滤的压力为3～3.5Kg，过滤精度为0.1～0.5微米。上述技术方案中，步骤(1)中，所述低活性聚醚为低活性烯丙醇聚醚；所述煅烧硅藻土为AG-100煅烧硅藻土，比重轻、吸附性强，能截留0.01um以上的微颗粒。上述技术方案中，步骤(1)中，所述煅烧硅藻土的用量为低活性聚醚质量的0.1％～2％。上述技术方案中，步骤(1)中，所述低活性聚醚的粘度为150～350mm2/s，通过粘度的限制，可以直接过滤，降低需要参加反应聚醚的粘度，提高过滤速度，避免时间长的问题。上述技术方案中，步骤(2)中，所述正压过滤的时间为20～55分钟。本专利技术通过上述简单方法可有效将几乎失活的聚醚改善为反应性良好的聚醚，因此本专利技术还公开了硅藻土在改善低活性聚醚反应性中的应用。本专利技术进一步公开了一种高活性聚醚，所述高活性聚醚的制备包括以下步骤：(1)将低活性聚醚与煅烧硅藻土混合；然后在氮气下，于60～80℃，搅拌3～6小时，得到混合物；(2)于60～80℃下，正压过滤混合物，得到高活性聚醚；所述正压过滤的压力为3～3.5Kg，过滤精度为0.1～0.5微米。本专利技术进一步公开了一种利用低活性聚醚制备有机硅泡沫稳定剂的方法，包括以下步骤：(1)将低活性聚醚与煅烧硅藻土混合；然后在氮气下，于60～80℃，搅拌3～6小时，得到混合物；(2)于60～80℃下，正压过滤混合物，得到反应性改善的聚醚；所述正压过滤的压力为3～3.5Kg，过滤精度为0.1～0.5微米；(3)以反应性改善的聚醚、不含氢硅油为原料，在贵金属催化剂存在下，反应制备有机硅泡沫稳定剂。上述技术方案中，步骤(1)中，所述低活性聚醚为低活性烯丙醇聚醚；所述煅烧硅藻土为AG-100煅烧硅藻土；所述煅烧硅藻土的用量为低活性聚醚质量的0.1％～2％；所述低活性聚醚的粘度为150～350mm2/s；步骤(2)中，所述正压过滤的时间为20～55分钟。上述技术方案中，步骤(3)中，所述反应性改善的聚醚、不含氢硅油的摩尔比为(2～10)∶1；所述贵金属催化剂的用量为反应性改善的聚醚、不含氢硅油总质量的5～20ppm；所述贵金属催化剂为铂、钯或铑的化合物；制备有机硅泡沫稳定剂时，反应温度为80℃～120℃、反应压力为0.5～2atm，反应时间为3～8小时。本专利技术对已经放置一段时间且经过实验验证反应活性非常低的聚醚，使用焙烧过的硅藻土重新过滤，把聚醚因放置过程中产生的过氧化物化学键破坏掉，及聚醚中的少量杂质、盐都过滤掉，从而提高聚醚的反应活性。利用本专利技术的方法，低活性聚醚经过反应性改善后，降低了聚醚的电导率及过氧化物值，电导率从30μs/cm降到5～10μs/cm，过氧化物从30～50ppm降到≤10ppm，明显提高了聚醚的反应活性，提高了接枝反应主反应的接枝速度，减少副反应的发生。根据本专利技术公开的方法改善后的聚醚可高效与硅油进行接枝反应，反应时间仅为未改善的30％，制备的泡沫稳定剂性能良好，完全适合应用；关键是缩短的反应时间对稳定剂的制备以及特性很关键，过长时间的接枝反应会大幅降低稳定剂的性能；本专利技术改善活性的聚醚制备的机硅泡沫稳定剂具有很好的稳定性，同时增加聚氨酯发泡体系的相容性，使生产的泡沫泡孔结构更加均匀。具体实施方式实施例一将三种低活性烯丙醇聚醚S-10、S-20、S-30按质量比55/25/20混合，取混合聚醚2000g置于烧瓶中，加入40g的型号AG-100#煅烧硅藻土，在温度60℃，氮气保护条件下搅拌4h。然后恒温60度条件下，用正压过滤器过滤，3公斤压力，滤布规格是0.5μm，过滤时间55min。用过滤之后的聚醚与不含氢硅油按摩尔比10∶1做接枝反应，反应活性明显提高，加入催化剂(Speier氏催化剂，5ppm)之后，反应完全透明时间6min左右，没有处理之前反应需要15min。实施例二将三种低活性烯丙醇聚醚S-11、S-21、S-31按质量比55/25/20混合，取混合聚醚2000g置于烧瓶中，加入20g的型号AG-100#煅烧硅藻土，在温度80℃，氮气保护条件下搅拌4h。然后恒温80度条件下，用正压过滤器过滤，3公斤压力，滤布规格是0.5μm，过滤时间25min。用过滤之后的聚醚与不含氢硅油按摩尔比5∶1做接枝反应，反应活性明显提高，加入催化剂(Karstedt氏催化剂，20ppm)之后，反应完全透明时间5min左右，没有处理之前反应需要15min。实施例三将三种低活性烯丙醇聚醚S-12、S-22、S-33按质量比55/25/20混合，取混合聚醚2000g置于烧瓶中，加入2g的型号AG-100#煅烧硅藻土，在温度60℃，氮气保护条件下搅拌4h。然后恒温60度条件下，用正压过滤器过滤，3公斤压力，滤布规格是0.1μm，过滤时间20min左右过滤结束。用过滤之后的聚醚与不含氢硅油按摩尔比2∶1做接枝反应，反应活性明显提高，加入催化剂(Karstedt氏催化剂，10ppm)之后，反应完全透明时间5min左右，没有处理之前反应需要15min。表1为上述实施例表征数据，可以看出，利用本专利技术的方法，低活性聚醚经过反应性改善后，降低了聚醚的电导率及过氧化物值，电导率从30μs/cm降到5～10μs/cm，过氧化物从30～50ppm降到≤10ppm，明显提高了聚醚的反应活性，提高了接枝反应主反应的接枝速度，减少副反应的发生。表1实施例表征数据上述不含氢硅油的化学结构式如下：其中，m为1～8。利用活性改善的聚醚制备有机硅泡沫稳定剂时，反应温度为80℃～120℃、反应压力为0.5～2atm，反应时间为3～8小时，研究表明，本专利技术活性改善后的聚醚制备的有机硅泡沫稳定剂具有很好的稳定性，用于聚氨酯发泡体系时，产生的泡沫泡孔结构均匀，适合正常生产应用。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改善低活性聚醚反应性的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将低活性聚醚与煅烧硅藻土混合；然后在氮气下，于60～80℃，搅拌3～6小时，得到混合物；(2)于60～80℃下，正压过滤混合物，得到反应性改善的聚醚；所述正压过滤的压力为3～3.5Kg，过滤精度为0.1～0.5微米。

【技术特征摘要】
1.一种改善低活性聚醚反应性的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将低活性聚醚与煅烧硅藻土混合；然后在氮气下，于60～80℃，搅拌3～6小时，得到混合物；(2)于60～80℃下，正压过滤混合物，得到反应性改善的聚醚；所述正压过滤的压力为3～3.5Kg，过滤精度为0.1～0.5微米。2.根据权利要求1所述改善低活性聚醚反应性的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述低活性聚醚为低活性烯丙醇聚醚；所述煅烧硅藻土为AG-100煅烧硅藻土。3.根据权利要求1所述改善低活性聚醚反应性的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述煅烧硅藻土的用量为低活性聚醚质量的0.1％～2％。4.根据权利要求1所述改善低活性聚醚反应性的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述低活性聚醚的粘度为150～350mm2/s。5.根据权利要求1所述改善低活性聚醚反应性的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述正压过滤的时间为20～55分钟。6.一种高活性聚醚，其特征在于，所述高活性聚醚的制备包括以下步骤：(1)将低活性聚醚与煅烧硅藻土混合；然后在氮气下，于60～80℃，搅拌3～6小时，得到混合物；(2)于60～80℃下，正压过滤混合物，得到高活性聚醚；所述正压过滤的压力为3～3.5Kg，过滤精度为0.1～0.5微米。7.硅藻土在改善...

【专利技术属性】
技术研发人员：林斌，赵春晓，卫石强，
申请(专利权)人：苏州思德新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32