一种用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法技术

本发明专利技术提供一种用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法，步骤如下:（1）健合改性：先用聚乙二醇400改性包覆CaCl2，超声振动使其陈化；（2）制备纳米氢氧化钙湿凝胶：用NaOH滴定上步所得CaCl2，经过磁力搅拌、超声振动制备成纳米湿凝胶；（3）干燥：用正丁醇共沸蒸馏干燥法制备纳米粉体，先磁力搅拌、超声振动、加热共沸回流，抽滤干燥获得纳米氢氧化钙粉体。本发明专利技术方法效果更科学、更先进、以及更合理；节约时间、人力，降低劳动强度;制备得到的纳米氢氧化钙具有更好的粒径、比表面积和分散性，更适合作为根管充填材料基质。

A preparation method of nano calcium hydroxide for root canal filling material

【技术实现步骤摘要】
一种用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法
本专利技术涉及一种牙科材料，尤其涉及一种用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法。
技术介绍
人体口腔尽管是一个常驻菌多达700余种的特殊环境，但只有当宿主的牙冠发生龋坏、牙折或磨损，造成牙齿表面牙釉质或牙骨质破坏，暴露出牙本质时，口腔菌丛中约25％左右菌种才会直接经口腔进入牙髓腔，或从牙周组织根尖孔和侧、副根管逆行进入牙髓腔，突破宿主免疫抗菌系统，造成整体或根部牙髓组织炎性病变和坏死，引起细菌感染性牙本质小管的牙髓根尖周病。这种根管内细菌感染与人体其他组织感染不同，它因牙本质小管被无让性的牙本质包围，无有效的血液侧支循环，以及解剖结构特别复杂，感染微生物不仅进入主根管，更多进入深度达到200～1000μm的不规则、弯曲牙本质小管深处，以致不能完全通过自身免疫机制和全身性抗菌治疗达到彻底被清除治愈，并且侵入细菌及其毒素将长期定植在牙本质小管深处，形成病原体库，造成根管持续感染和治疗后再感染。所以，鉴于感染根管特殊的解剖特点，为有效控制感染源和清除牙本质小管内残留的感染微生物，临床上通过行根管治疗术，利用机械化学预备、根管内消毒剂的冲洗以及根管充填3个重要的步骤形成完整的专业治疗体系，实现清除牙本质小管内细菌微生物及其毒素，此治疗术是目前牙髓根尖周病最有效的治疗方法，其中机械化学预备和根管内消毒剂的使用是清除和杀灭根管内细菌感染的基础工作，但仍不能完全改变根管内可能还残留细菌微生物现状，因为细菌侵入牙本质小管内的深度可达到300μm，根管器械预备不可能达到这样的深度，尤其是在弯曲根管中；根管冲洗剂的渗透能力也是有限，仅能渗透到牙本质小管内大约130μm处；而只有材料充填才是根管治疗取得治疗成功决定性手段。通过运用材料充填密合感染损伤根管，避免充填材料内部或与根管壁之间产生间隙出现渗漏，防止根尖周组织和口腔内细菌微生物从间隙通道再次进入根管系统；造成残留根管系统深部微生物局限于密闭内部，失去营养物质提供，饥饿而亡。这也对充填材料的理化特性和生物活性及相容性提出了严格要求，不仅要求材料体积稳定不收缩，流动性和渗透性较好，能充填密合根管壁及复杂根管深部，还要具有一定致密性，强度和韧性，不易根折，更重要是能长期持续保持杀菌消毒功效，利于类骨细胞生长与根管壁融合，具有X线阻射便于检测材料充填状况，对机体无害，促进牙髓和根尖周病的愈合等。为此，目前临床上开发出氢氧化钙糊剂作为根管治疗充填材料。氢氧化钙是在1920年开始作为根管消毒剂应用于牙科临床，作为一种pH值达12.5的强碱化合物，能够水解产生大量具有强氧自由基的氢氧根离子，可使细菌细胞膜上的酶化学结构水解、蛋白质变性以及DNA损伤等途径破坏细菌细胞，中和细菌及其代谢形成的酸性物质和环境，当作为根充糊剂应用临床时，其强碱和强氧化性的理化特性适合于在感染根管内起到长期持续杀菌消毒作用，而其水解游离出Ca2+可以作为第二信使，介导三磷酸腺苷转换酶，激活类牙本质和类牙骨质形成，诱导根尖周缺损区域骨组织的重建、硬组织形成，封闭根尖孔和修复受损硬组织，减少隔绝细菌的入侵和存在。而且为了充分利用氢氧化钙理化特性，临床上把微溶于水，更易溶于有机溶剂的氢氧化钙与具有粘结性的液体介质甘油和具有抗菌性及X线阻射性的碘仿混合，调制成糊剂应用于根管治疗，使氢氧化钙更能充分解离出OH-和Ca2+，具有更好的保湿性、流动性和易操作性，便于根管充填检查。所以，与其他传统的根管充填糊剂比较，氢氧化钙根充糊剂具有低毒性，良好的理化特性和生物相容性，较宽的抗菌谱以及具有促进根尖周硬组织形成等优点，是目前临床上最常用且较为理想新的根管充填材料。只是随着氢氧化钙根充糊剂在临床广泛应用，根管治疗患者中仍有约60％的治疗失败来源于不完善的根管充填，提示氢氧化钙根充糊剂可能还有一些短板需要得到改进和完善。因为氢氧化钙是大分子颗粒，溶解度低，流动性差，很难充填渗透到解剖结构复杂微细的C形根管、侧支根管、扁形根管等不规则根管系统中对其进行密合封闭，造成渗漏，引起细菌再定植；氢氧化钙的OH-解离缓慢，刚解离出OH-很快与空气中CO2结合，使治疗后根管系统失去强碱性环境，无法迅速发挥抗菌消毒效能。大分子氢氧化钙颗粒排列松散，在根充到根管系统形成牙胶根尖后显得薄脆、不致密，不具有一定强度抵抗嘴嚼和咬合等外部力量产生冲击压力，极易造成根折，且在X线阻射检测中因影像不透明清晰而不利于判断根充状况。因此，对于临床上常规使用氢氧化钙根充糊剂天然不足弊端，近年来国内外学者在各自实验室对根充材料基质氢氧化钙进行纳米化改制和改性，希望开发出具有特殊理化特性和生物相容性和生物活性纳米氢氧化钙粉体作为根充材料基质，满足临床上根管治疗要求充填材料具有密合充填、长期持续高效消毒和杀菌作用等客观要求。
技术实现思路
本专利技术是针对现有技术获得的纳米氢氧化钙根管充填材料仍不能应用于临床根管治疗而提供的一种用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法。本专利技术的具体技术方案如下：一种用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法，步骤如下:(1)健合改性：先用PEG400改性包覆CaCl2，超声振动使其陈化；(2)制备纳米氢氧化钙湿凝胶：用NaOH滴定上步所得CaCl2，经过磁力搅拌、超声振动制备成纳米湿凝胶；(3)干燥：用正丁醇共沸蒸馏干燥法制备纳米粉体，先磁力搅拌、超声振动、加热共沸回流，抽滤干燥获得纳米氢氧化钙粉体。作为优选项：所述步骤(1)的具体操作为：将CaCl2溶液与聚乙二醇400溶液混合均匀后，在无菌密封条件下超声2h～3h，即得到经阻聚剂PEG400包覆的CaCl2溶液；所述CaCl2溶液的浓度为150～300mmol/L，加入量为30～60ml；所述聚乙二醇400溶液的浓度为4.2～8.4mmol/L，加入量为10～20ml；所述CaCl2与聚乙二醇400的摩尔比例关系为150～300:4.2～8.4；所述超声频率为2×104～109Hz。作为优选项：所述步骤(2)的具体操作为：在无菌密封条件下，滴入氢氧化钠，按照15～20ml/h的滴加速度加入到步骤(1)所得PEG400包覆的CaCl2溶液中，得到白色浑浊液；所述滴加过程中依次对PEG400包覆的CaCl2溶液进行磁力搅拌、超声振动、磁力搅拌顺序操作过程，磁力搅拌、超声振动、磁力搅拌的时间以分钟为单位,分配比例是9～12:10～0.5:6～9；所述滴加完成后，对白色浑浊液超声振动20～30min后离心，弃除上清液，用蒸馏水洗涤沉淀物3次，离心去除上清液，得到纳米氢氧化钙湿凝胶；所述氢氧化钠的物质量多于氯化钙的物质量,使氯化钙完全反应；为了更好的量化氯化钙的反应程度，氢氧化钠浓度和氯化钙的浓度一致，所述氢氧化钠与CaCl2的体积比为5:3-10:6，用量是氢氧化钠的量多于氯化钙的量，即让氢氧化钠过饱和，使其与氯化钙充分反应，即氯化钙与氢氧化钙完全反应，得到最大量的氢氧化钙！如果二者浓度不一致，他们之间的量化就不好确定！作为优选项：所述搅拌的速度为2～3转/s；所述超声频率为2×104～109Hz；所述离心速度为3000～4000r/min。作为优选项：所述步骤(3)的具体操作为：向上步所得湿凝胶中加入正丁醇，先搅拌1～1.5h后再超声波振本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法，其特征在于:步骤如下:(1)健合改性：先用聚乙二醇400改性包覆CaCl2，超声振动使其陈化；(2)制备纳米氢氧化钙湿凝胶：用NaOH滴定上步所得CaCl2，经过磁力搅拌、超声振动制备成纳米湿凝胶；(3)干燥：用正丁醇共沸蒸馏干燥法制备纳米粉体，先磁力搅拌、超声振动、加热共沸回流，抽滤干燥获得纳米氢氧化钙粉体。

【技术特征摘要】
1.一种用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法，其特征在于:步骤如下:(1)健合改性：先用聚乙二醇400改性包覆CaCl2，超声振动使其陈化；(2)制备纳米氢氧化钙湿凝胶：用NaOH滴定上步所得CaCl2，经过磁力搅拌、超声振动制备成纳米湿凝胶；(3)干燥：用正丁醇共沸蒸馏干燥法制备纳米粉体，先磁力搅拌、超声振动、加热共沸回流，抽滤干燥获得纳米氢氧化钙粉体。2.根据权利要求1所述的用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的具体操作为：将CaCl2溶液与聚乙二醇400溶液混合均匀后，在无菌密封条件下超声2h～3h，即得到经阻聚剂PEG400包覆的CaCl2溶液；所述CaCl2溶液的浓度为150～300mmol/L，加入量为30～60ml；所述聚乙二醇400溶液的浓度为4.2～8.4mmol/L，加入量为10～20ml；所述CaCl2与聚乙二醇400的摩尔比例关系为150～300:4.2～8.4；所述超声频率为2×104～109Hz。3.根据权利要求1所述的用于根管充填材料的纳米氢氧化钙的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)的具体操作为：在无菌密封条件下，滴入氢氧化钠，按照15～20ml/h的滴加速度加入到步骤(1)所得PEG400包覆的CaCl2溶液中，得到白色浑浊液；所述滴加过程中依次对...

【专利技术属性】
技术研发人员：王籽明，范伟，杨柳，孙青，
申请(专利权)人：武汉大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42