一种用于防治义齿性口炎的义齿基托制造技术

本发明专利技术公开了一种用于防治义齿性口炎的义齿基托。所述方法操作如下：将季铵盐包裹溴化银复合物加入到牙托粉后制成义齿基托，从而防治义齿性口炎；所述季铵盐包裹溴化银复合物通过季铵化反应将接枝单体接枝到聚‑4‑乙烯吡啶侧链上得到聚合物，随后向聚合物中缓慢添加对甲苯磺酸银，经此原位沉淀方法制得。所述接枝单体为溴己烷和/或2‑溴乙基丙烯酸甲酯。本发明专利技术将季铵盐包裹溴化银纳米复合物添加至牙托粉中制备义齿基托，赋予义齿基托持久、稳定的抗菌性能，尤其适用于抑制白色念珠菌。

Denture base for preventing and treating denture stomatitis

The invention discloses a denture base for preventing and treating denture stomatitis. The operation of the method is as follows: the quaternary ammonium compound added to the silver coated denture powder made of denture base, so the prevention and treatment of denture stomatitis; the quaternary ammonium compound package silver bromide by quaternization reaction will be grafted onto poly 4 vinyl pyridine side chain to polymer, then to polymer slowly add p-toluenesulfonic acid silver, the in situ precipitation process. The grafting monomer for bromohexane and / or 2 bromo ethyl methacrylate. The invention will be prepared for denture base nanocomposite coated silver bromide quaternary ammonium salt added to the denture powder, giving the denture base of lasting and stable antibacterial properties, especially suitable for inhibiting Candida albicans.

【技术实现步骤摘要】
一种用于防治义齿性口炎的义齿基托
本专利技术属于防治口腔常见疾病的
，主要涉及一种用于防治义齿性口炎的义齿基托。
技术介绍
全口及可摘局部义齿作为传统修复方式在口腔临床中被广泛应用，其缺点在于易引发一些口腔疾患，老年患者尤甚。义齿佩戴患者中，70％左右的患者会发生义齿性口炎，大部分口炎与白色念珠菌相关。易于黏附微生物与生物膜、粗糙与疏水性的义齿表面及白色念珠菌对常规抗菌剂的耐药等因素导致了义齿性口炎成为口腔治疗的难点之一。为此，预防义齿性口炎最有效的方法是使用具有抑制白色念珠菌生物膜形成性能的义齿基托树脂。理想抗菌剂应具有广谱、高效、长效、稳定及良好生物相容性等特征。无机抗菌剂因其具有良好的生物安全性、稳定持久的抗菌性能被广泛应用于口腔材料中。其中银离子作为优良抗菌剂，抗菌谱广，可抑制真菌、革兰阳性菌、革兰阴性菌甚至病毒的生长，且银离子对哺乳动物细胞具有低毒性，不易引起微生物耐药。而有机抗菌剂季铵盐不仅具有良好的杀菌性能，与其他抗菌剂相比，还具有渗透性强、性能稳定、皮肤刺激轻、低毒低腐蚀、生物学效应持久等优点，目前已被广泛应用于工业及制药业等领域。近年来，季铵盐型抗菌单体应用于甲基丙烯酸甲脂树脂系统的研究亦方兴未艾。但是，两类材料在抗菌时效、抗菌效率及对载体材料的影响等方面各有优缺，如何研发兼具两者优势的有机无机复合抗菌材料逐渐成为了学者们关注的热点。单独添加银纳米颗粒与树脂基质间无化学连接，仅简单分散于树脂基质中，因此，释出速率难以控制，抗菌活性随时间而降低。同时，抗菌成分的释出将影响载体材料的机械性能，且对周围组织产生一系列副作用。季铵盐单体可与树脂基质成分发生聚合反应，形成化学结合，但具有不易释出及化学性能稳定的特点，适量添加至树脂中不影响载体材料的机械性能，但有限的添加量限制了其抗菌活性，而添加量过大会导致化学结合不稳定、影响载体材料整体性能及稳定性等一系列问题的产生。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种用于防治义齿性口炎的义齿基托：在义齿基托中加入季铵盐包裹溴化银纳米复合物，该材料兼具接触抗菌和银离子缓释性能，通过将其添加至牙托粉中制备义齿基托，抗菌性能显著，尤其适用于抑制白色念珠菌，用于防治义齿性口炎。本专利技术的技术方案如下：一种用于防治义齿性口炎的义齿基托，所述方法操作如下：将季铵盐包裹溴化银复合物加入到牙托粉后制成义齿基托，从而防治义齿性口炎；所述季铵盐包裹溴化银复合物通过季铵化反应将接枝单体接枝到聚-4-乙烯吡啶侧链上得到聚合物，随后向聚合物中缓慢添加对甲苯磺酸银，经此原位沉淀方法制得。作为优选，所述接枝单体为溴己烷和/或2-溴乙基丙烯酸甲酯。所述季铵盐包裹溴化银复合物加入到牙托粉的添加量为0.1～0.3％w/w。所述季铵盐包裹溴化银复合物为AgBr/NPVP，采用溴己烷作为接枝单体制备得到。接枝单体溴己烷、对甲苯磺酸银与聚-4-乙烯基吡啶的摩尔比为0.25～0.5：0.8～1.0：1。所述季铵盐包裹溴化银复合物为AgBr/BHPVP，采用溴己烷和2-溴乙基丙烯酸甲酯作为接枝单体制备得到。溴己烷和2-溴乙基甲基丙烯酸酯作为接枝单体，提高了季铵盐包裹溴化银复合物的抗菌性能，对牙托材料的影响更小。所述溴己烷、2-溴乙基丙烯酸甲酯、对甲苯磺酸银与聚-4-乙烯基吡啶摩尔比为0.25～0.35：0.25～0.35：0.8～1.0：1。本专利技术提供的防治义齿性口炎方法具体操作如下：将含有0.5％～1.5％w/w季铵盐包裹溴化银纳米复合物的牙托粉置于球磨仪中研磨7～9h制成抗菌原母料，再于抗菌原母料内加入不同质量的牙托粉重新研磨，将季铵盐包裹溴化银纳米复合物稀释至0.1％～0.3％w/w，室温下按粉液重量比1.5～2.5：1将上述各浓度牙托粉分别与甲基丙烯酸甲酯MMA单体混合，加盖放至面团期早期，加压填入模具，固化后取出，再经600、1000、1500目水砂纸依次打磨，超声清洗15～25分钟后浸泡于去离子水中，36～40℃保存24h制备得到义齿基托。本专利技术还提供一种含有季铵盐包裹溴化银复合物的牙托粉或义齿基托。尽管很多文献报道了将银离子和季铵盐抗菌单体分别添加入义齿基托树脂的研究，但鲜有研究将银离子与季铵盐抗菌单体两者复合的抗菌材料添加入义齿基托树脂。本专利技术以义齿性口炎主要致病菌——白色念珠菌为代表，研究经一种新合成的有机无机复合抗菌剂——季铵盐包裹纳米溴化银抗菌复合物改性室温固化义齿基托树脂对其的抗菌效果，并检测改性义齿基托树脂机械性能的变化，为研制开发新型抗菌性室温固化义齿基托树脂提供理论依据。本专利技术的机理如下：义齿性口炎形成的必要步骤是白色念珠菌粘附于义齿基托表面，继之形成生物膜，因此，预防义齿性口炎的关键在于控制白色念珠菌粘附及生物膜形成。将抗菌复合物键合入义齿基托树脂中，可通过银离子与季铵盐的双重抗菌效应来预防义齿性口炎的发生。其中，银离子与病原菌接触后，凭借库仑引力吸附至表面带负电荷的细菌表面，抑制细菌细胞壁表面肽聚糖的合成，破坏其完整性，穿过细胞壁后，干扰细胞膜的连续性，增加其通透性，影响细菌呼吸代谢功能，使其细胞内容物丢失死亡。季铵盐能够吸引带负电荷的细菌细胞膜，从而束缚细菌的自由活动，抑制其呼吸，即发生“接触死亡”。此外，细菌在电场力的作用下，细胞壁和细胞膜上的负电荷分布不均造成细胞变形、破裂，使细胞内容物如水、蛋白质等渗出，发生“细菌溶体”现象而死亡，上述抗菌机制同白色念珠菌ATCC90028与1×MBC季铵盐包裹溴化银后的细胞形态变化吻合，即表现出胞体皱缩、内陷，内容物泄露，部分细胞裂解成碎片。季铵盐抗菌剂的局限性在于，死菌和唾液蛋白吸附于其表面，从而降低接触抗菌的有效性。而季铵盐包裹溴化银能持续缓慢释放银离子，从而杀灭修复体周围未与其直接接触的细菌，弥补了单独使用季铵盐的局限性。如图4、5所示，最初季铵盐与银离子同时发挥较强抗菌作用，故抗菌率及死/活菌之比值相对均较高。老化第1周，由于银离子释放相对较快，致抗菌率下降相对较明显；从第2周起，银离子释放趋于稳定，键合于义齿基托树脂中的NPVP或BHPVP发挥稳定抗菌作用，故抗菌效应趋于稳定。因此AgBr/NPVP、AgBr/BHPVP改性义齿基托树脂不但具有接触抑菌效应，还显示出远达抑菌效应。与现有技术相比，本专利技术具有以下创新点与优越性：季铵盐包裹溴化银纳米复合物(AgBr/NPVP或AgBr/BHPVP)属于兼具有机无机抗菌材料两者优势的复合抗菌材料，将其添加至牙托粉中制备义齿基托，可赋予义齿基托更加持久、稳定的抗菌性能，尤其适用于抑制白色念珠菌，可有效防治义齿性口炎。附图说明图1为AgBr/NPVP的结构图；图2为AgBr/NPVP的合成路线图；图3为PVP与NPVP的FTIR波谱；图4为AgBr/NPVP的XRD图像；图5为AgBr/NPVP的TEM图像；图6为白色念珠菌ATCC90028孵育24hSEM图像；图7为AgBr/NPVP改性义齿基托树脂对白色念珠菌ATCC90028的抗菌率图；图8为AgBr/NPVP改性义齿基托树脂白色念珠菌ATCC90028生物膜死/活菌染色图(×40)；图9为AgBr/NPVP改性义齿基托树脂不同时间点转化率图；图10为AgBr/NPVP改性义齿基托树脂机械性能图本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于防治义齿性口炎的义齿基托，其特征在于，将季铵盐包裹溴化银复合物加入到牙托粉后制成义齿基托，从而防治义齿性口炎；所述季铵盐包裹溴化银复合物通过季铵化反应将接枝单体接枝到聚‑4‑乙烯吡啶侧链上得到聚合物，随后向聚合物中缓慢添加对甲苯磺酸银，经此原位沉淀方法制得。

【技术特征摘要】
1.一种用于防治义齿性口炎的义齿基托，其特征在于，将季铵盐包裹溴化银复合物加入到牙托粉后制成义齿基托，从而防治义齿性口炎；所述季铵盐包裹溴化银复合物通过季铵化反应将接枝单体接枝到聚-4-乙烯吡啶侧链上得到聚合物，随后向聚合物中缓慢添加对甲苯磺酸银，经此原位沉淀方法制得。2.如权利要求1所述的用于防治义齿性口炎的义齿基托，其特征在于，所述接枝单体为溴己烷和/或2-溴乙基甲基丙烯酸酯。3.如权利要求1所述的用于防治义齿性口炎的义齿基托，其特征在于，所述季铵盐包裹溴化银复合物加入到牙托粉的添加量为0.1～0.3％w/w。4.如权利要求1所述的用于防治义齿性口炎的义齿基托，其特征在于，所述季铵盐包裹溴化银复合物为AgBr/NPVP，采用溴己烷作为接枝单体制备得到。5.如权利要求4所述的用于防治义齿性口炎的义齿基托，其特征在于，接枝单体溴己烷、对甲苯磺酸银与聚-4-乙烯基吡啶的摩尔比为0.25～0.5：0.8～1.0：1。6.如权利要求1所述的用于防治义齿性口炎的义齿基托，其特征在于，所述季铵盐包裹溴化银复...

【专利技术属性】
技术研发人员：肖玉鸿，邢晓东，陈吉华，张瑜，曹巍巍，陈银燕，胡运通，
申请(专利权)人：成都军区昆明总医院，
类型：发明
国别省市：云南,53