包括对‑烷氧基苯基取代的丙烯酸（APP）共聚物衍生物的光稳定的组合物制造技术

根据一些实施方案，本公开涉及光稳定的光活性组合物，所述光稳定的光活性组合物包括(a)至少一种光活性化合物，当所述光活性化合物经受UV辐射时，其在自身内产生激发态能量，以及(b)包括多个嵌段的嵌段共聚物，其中所述嵌段共聚物可操作地淬灭所述激发态能量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括对-烷氧基苯基取代的丙烯酸（APP）共聚物衍生物的光稳定的组合物相关申请的交叉引用本申请要求递交于2016年7月7日的美国申请号62/359,539的优先权，其通过引用全部并入本申请中。公开的领域本公开涉及包括对烷氧基苯基取代的丙烯酸(APP)共聚物衍生物的光稳定的光活性组合物。此外，本公开涉及光稳定化包括APP共聚物衍生物的光活性组合物的方法。公开的背景对于与人体皮肤暴露于紫外线(UV)辐射相关的危害的增强的公众认知有助于UV-吸收或者散射化合物(遮光剂)(独立地和作为彩妆产品的成分)的日益普及。然而，遮光剂产品的有效性与在电磁辐射的UV范围内(特别是UV-B(280-320nm)和UV-A(320-400nm))的光吸收/散射的效率直接相关。其中现今市场上出售的使用最广泛的UV-吸收化合物的组合是4-叔-丁基-4-甲氧基-二苯甲酰基甲烷(BMDBM)和甲氧基肉桂酸辛酯(OMC)。二苯甲酰基甲烷衍生物(包含BMDBM)通常基于其吸收UV-A辐射的全波段光谱(320-400nm)的能力被选择作为遮光剂成分。类似地，OMC因有效地吸收UV-B范围内(280-320nm)的电磁辐射而闻名。然而，由于其已知的光不稳定性，单独或者组合的化合物都不理想。二苯甲酰基甲烷衍生物暴露于UV-A辐射导致二苯甲酰基甲烷衍生物分子中的电子从最初占据的、较低能量轨道向较高能量、先前未占据的轨道的激发(参见Turro,ModernMolecularPhotochemistry,1991)。在电子激发态中，二苯甲酰基甲烷衍生物易于经由产生非UVA-吸收物种的已知途径的数量降解，并且因此可以吸收很少或者没有附加的UVA能量。类似地，OMC暴露于UV辐射将化合物转变成较小吸收的顺式异构体，从而致使UV吸收不太有效。此外，当二苯甲酰基甲烷衍生物(例如，BMDBM)和OMC一起暴露于UV辐射时，被称为deMayo反应的一种光反应在物种之间发生，导致两种物种的快速消失，从而导致光保护作用的损失。为了光稳定化电子被激发的UV-吸收有机分子(例如，BMDBM)，在其可以经受对其UV辐射吸收能力具有破坏性的光化学反应之前，其必须返回到基态。概述因此，需要一种光化学稳定的有效的且安全的光吸收组合物。此外，需要能够有效地光稳定化包括二苯甲酰基甲烷衍生物(例如，BMDBM)、OMC及其组合的光活性化合物的组合物。在一些实施方案中，本公开涉及光稳定的光活性组合物，所述光稳定的光活性组合物包括(a)至少一种光活性化合物，当所述光活性化合物经受UV辐射时，其在自身内产生激发态能量，以及(b)包括多个嵌段的嵌段共聚物，并且可以具有根据式I的结构：H3C-Va-Wb-Xc-Yd-Ze-CH3，其中所述多个嵌段包括至少一种具有根据式II的结构的嵌段：其中R是C1-C30的烷基；R1选自由H、OH和C1-C15的烷氧基组成的组；R2选自由H和C1-C15的烷基组成的组；K是C1-C15的烷基；B选自由O和S组成的组；A选自由CN和(C＝O)NR3(R4)组成的组；并且每种立体异构体选自由E、Z、R、S及其组合组成的组，其中所述嵌段共聚物可操作地淬灭所述激发态能量。根据一些实施方案，R3和R4独立地是C1-C15的烷基；其中n是从1至5,000的数字；其中m是从0至20的数字；并且其中R、R1、R2、R3和R4可以是直链或者支链。根据一些实施方案，至少一种嵌段可以具有根据式III的结构：其中R5是C1-C30的烷基；R6选自由H和C1-C15的烷基组成的组；L是C1-C15的烷基；D选自由O和S组成的组；C选自由CN和(C＝O)NR7(R8)组成的组；并且每种立体异构体选自由E、Z、R、S及其组合组成的组；其中R7和R8独立地是C1-C15的烷基；其中o是从1至5,000的数字；其中p是从0至20的数字；并且其中R5、R6、R7和R8可以是直链或者支链。根据一些实施方案，至少一种嵌段可以具有根据式IV的结构：其中R9和R10独立地是C1-C15的烷基，并且E选自由O和S组成的组；其中q是从1至5,000的数字；并且其中r是从0至20的数字。根据一些实施方案，至少一种嵌段可以具有根据式V的结构：其中F选自由O和S组成的组；其中s是从1至5,000的数字；并且其中t是从0至20的数字。在一些实施方案中，至少一种嵌段可以具有根据式VI的结构：其中R11和R12独立地是C1-C15的烷基，并且G选自由O和S组成的组；其中u是从1至5,000的数字；并且其中v是从0至20的数字。在一些实施方案中，R9＝R10或者R11＝R12，但不是两者同时存在。根据一些实施方案，嵌段共聚物可以以基于组合物的总重量的从约1重量％至约20重量％的浓度存在。例如，嵌段共聚物可以以基于组合物的总重量的从约0.000001重量％至约20重量％的浓度存在。嵌段共聚物可以以基于组合物的总重量的包括约15重量％、约10重量％、约5重量％、约1重量％、约0.000001重量％及其组合的浓度存在。根据一些实施方案，本公开涉及光稳定的光活性组合物，其中至少一种光活性化合物包括4-甲基二苯甲酰基甲烷及其衍生物；甲氧基肉桂酸辛酯及其衍生物；奥克立林及其衍生物；p-甲氧基肉桂酸酯及其衍生物；1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔-丁基苯基)丙烷-1,3-二酮及其衍生物；氧苯酮及其衍生物；双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪酮及其衍生物；亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚及其衍生物；4-甲基亚苄基樟脑及其衍生物；二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯及其衍生物；甲酚曲唑三硅氧烷及其衍生物；乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及其衍生物；对苯二亚甲基二樟脑磺酸、其盐及其衍生物，邻氨基苯甲酸甲酯及其衍生物；视黄醇及其衍生物；辅酶Q及其衍生物；胆钙化醇及其衍生物；卟啉及其衍生物，白藜芦醇及其衍生物；p-氨基苯甲酸、其盐及其衍生物；甘油酯；邻氨基苯甲酸酯及其衍生物；肉桂酸及其衍生物，香豆素及其衍生物；三羟基肉桂酸及其衍生物；二亚苄基丙酮萘酚磺酸酯、其盐及其衍生物；二亚苄基丙酮及其衍生物；二羟基-萘甲酸、其盐及其衍生物；o-羟基二苯基二磺酸酯、其盐及其衍生物；二唑衍生物；奎宁衍生物、其盐及其衍生物；喹啉衍生物；羟基取代的二苯甲酮衍生物；喹诺酮衍生物；二苯甲酮衍生物；尿酸衍生物；奎宁盐；羟基二苯基二磺酸酯、其盐及其衍生物；单宁酸及其衍生物；紫尿酸及其衍生物；苯基苯并咪唑四磺酸酯、其盐及其衍生物；对苯二亚甲基二樟脑磺酸、其盐及其衍生物；亚苄基苯乙酮萘酚磺酸酯、其盐及其衍生物；苯甲酸、其盐及其衍生物；o-羟基二苯基二磺酸酯、其盐及其衍生物；p-萘二甲酸酯衍生物；甲氧基取代的尿酸衍生物；氢醌、其盐及其衍生物；二苯甲酮衍生物；二羟基肉桂酸、其盐及其衍生物；1,3,5-三嗪衍生物；亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、其盐及其衍生物；二氧化钛及其衍生物；三唑及其衍生物；氧化锌；双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪及其盐；水杨酸酯及其衍生物；二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、其盐及其衍生物；以及前述的组合。在一些实施方案中，本公开涉及光稳定的光活性组合物，其中至少一种光活性化合物可以以基于组合物的总重量的从约1重量％至约20重量％的浓度存在。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光稳定的光活性组合物，所述光稳定的光活性组合物包括：(a)至少一种光活性化合物，当所述光活性化合物经受UV辐射时，其在自身内产生激发态能量，以及(b)包括多个嵌段的嵌段共聚物，并且具有根据式I的结构：H3C‑Va‑Wb‑Xc‑Yd‑Ze‑CH3，其中所述多个嵌段包括：至少一种具有根据式II的结构的嵌段：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.07 US 62/359,5391.一种光稳定的光活性组合物，所述光稳定的光活性组合物包括：(a)至少一种光活性化合物，当所述光活性化合物经受UV辐射时，其在自身内产生激发态能量，以及(b)包括多个嵌段的嵌段共聚物，并且具有根据式I的结构：H3C-Va-Wb-Xc-Yd-Ze-CH3，其中所述多个嵌段包括：至少一种具有根据式II的结构的嵌段：其中：R是C1-C30的烷基；R1选自由H、OH和C1-C15的烷氧基组成的组；R2选自由H和C1-C15的烷基组成的组；K是C1-C15的烷基；B选自由O和S组成的组；A选自由CN和(C＝O)NR3(R4)组成的组；并且每种立体异构体选自由E、Z、R、S及其组合组成的组；其中R3和R4独立地是C1-C15的烷基；其中n是从1至5,000的数字；其中m是从0至20的数字；其中R、R1、R2、R3和R4可以是直链或者支链；至少一种具有根据式III的结构的嵌段：其中：R5是C1-C30的烷基；R6选自由H和C1-C15的烷基组成的组；L是C1-C15的烷基；D选自由O和S组成的组；C选自由CN和(C＝O)NR7(R8)组成的组；并且每种立体异构体选自由E、Z、R、S及其组合组成的组；其中R7和R8独立地是C1-C15的烷基；其中o是从1至5,000的数字；其中p是从0至20的数字；其中R5、R6、R7和R8可以是直链或者支链；至少一种具有根据式IV的结构的嵌段：其中R9和R10独立地是C1-C15的烷基，并且E选自由O和S组成的组；其中q是从1至5,000的数字；其中r是从0至20的数字；以及至少一种具有根据式V的结构的嵌段：其中：F选自由O和S组成的组；其中s是从1至5,000的数字；其中t是从0至20的数字；其中所述嵌段共聚物可操作地淬灭所述激发态能量。2.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中至少一种嵌段具有根据式VI的结构：其中：R11和R12独立地是C1-C15的烷基，并且G选自由O和S组成的组；其中u是从1至5,000的数字；其中v是从0至20的数字；其中R9＝R10或者R11＝R12，但不是两者同时存在。3.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述嵌段共聚物以基于所述组合物的总重量的约1重量％至约20重量％的浓度存在。4.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述嵌段共聚物以基于所述组合物的总重量的包括约15重量％、约10重量％、约5重量％、约1重量％或其组合的浓度存在。5.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述至少一种光活性化合物包括4-甲基二苯甲酰基甲烷及其衍生物；甲氧基肉桂酸辛酯及其衍生物；奥克立林及其衍生物；p-甲氧基肉桂酸酯及其衍生物；1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔-丁基苯基)丙烷-1,3-二酮及其衍生物；氧苯酮及其衍生物；双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪酮及其衍生物；亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚及其衍生物；4-甲基亚苄基樟脑及其衍生物；二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯及其衍生物；甲酚曲唑三硅氧烷及其衍生物；乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰胺基三嗪酮及其衍生物；对苯二亚甲基二樟脑磺酸、其盐及其衍生物，邻氨基苯甲酸甲酯及其衍生物；视黄醇及其衍生物；辅酶Q及其衍生物；胆钙化醇及其衍生物；卟啉及其衍生物，白藜芦醇及其衍生物；p-氨基苯甲酸、其盐及其衍生物；甘油酯；邻氨基苯甲酸酯及其衍生物；肉桂酸及其衍生物，香豆素及其衍生物；三羟基肉桂酸及其衍生物；二亚苄基丙酮萘酚磺酸酯、其盐及其衍生物；二亚苄基丙酮及其衍生物；二羟基-萘甲酸、其盐及其衍生物；o-羟基二苯基二磺酸酯、其盐及其衍生物；二唑衍生物；奎宁衍生物、其盐及其衍生物；喹啉衍生物；羟基取代的二苯甲酮衍生物；喹诺酮衍生物；二苯甲酮衍生物；尿酸衍生物；奎宁盐；羟基二苯基二磺酸酯、其盐及其衍生物；单宁酸及其衍生物；紫尿酸及其衍生物；苯基苯并咪唑四磺酸酯、其盐及其衍生物；对苯二亚甲基二樟脑磺酸、其盐及其衍生物；亚苄基苯乙酮萘酚磺酸酯、其盐及其衍生物；苯甲酸、其盐及其衍生物；o-羟基二苯基二磺酸酯、其盐及其衍生物；p-萘二甲酸酯衍生物；甲氧基取代的尿酸衍生物；氢醌、其盐及其衍生物；二苯甲酮衍生物；二羟基肉桂酸、其盐及其衍生物；1,3,5-三嗪衍生物；亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、其盐及其衍生物；二氧化钛及其衍生物；三唑及其衍生物；氧化锌；双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪及其盐；水杨酸酯及其衍生物；二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、其盐及其衍生物；以及前述的组合。6.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述至少一种光活性化合物以基于所述组合物的总重量的约0.000001％重量％至约20重量％的浓度存在。7.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述至少一种光活性化合物以基于所述组合物的总重量的包括约15重量％、约10重量％、约5重量％、约1重量％、约0.5重量％、约0.1重量％或其组合的浓度存在。8.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述组合物包含具有至少约8的介电常数的油相。9.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述组合物可以增强至少一种聚合物的UV辐射防护，所述至少一种聚合物包括聚氯乙烯、聚苯乙烯、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚酰胺、尼龙、聚丙烯、橡胶和纤维素。10.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述组合物可以增强至少一种覆层的UV辐射防护，所述至少一种覆层包括粘合剂、丙烯酸涂料、乳胶涂料、染色剂、填缝剂、密封剂、聚氨酯橡胶、搪瓷、膜和印墨。11.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述组合物可以增强遮光剂的UV辐射防护，其中所述遮光剂施加至动物皮肤可以保护所述皮肤免受UV辐射。12.根据权利要求1所述的光稳定的光活性组合物，其中所述组合物可以增强化妆品的UV辐射防护，其中所述化妆品施加至动物皮肤或者毛发可以保护所述皮肤或者所述毛发免受UV辐射。13.根据权利要求9所述的光稳定的光活性组合物，其中所述覆层施加至表面可以保护所述表面免受UV辐射。14.一种光稳定化含有嵌段共聚物和至少一种光活性化合物的光活性组合物的方法，所述方法包括：(a)将所述至少一种光活性化合物以有效的量加入到所述组合物中，其中当所述至少一种光活性化合物经受UV辐射时，其在自身内产生激发态能量；以及(b)将所述嵌段共聚物以有效的量加入到所述组合物中，其中所述嵌段共聚物包括多个嵌段，并且具有根据式I的结构：H3C-Va-Wb-Xc-Yd-Ze-CH3，其中所述多个嵌段包括：至少一种具有根据式II的结构的嵌段：其中：R是C1-C30的烷基；R1选自由H、OH和C1-C15的烷氧基组成的组；R2选自由H和C1-C15的烷基组成的组；K是C1-C15的烷基；B选自由O和S组成的组；A选自由CN和(C＝O)NR3(R4)组成的组；并且每种立体异构体选自由E、Z、R、S及其组合组成的组；其中R3和R4独立地是C1-C15的烷基；其中n是从1至5,000的数字；其中m是从0至20的数字；其中R、R1、R2、R3和R4可以是直链或者支链；至少一种具有根据式III的结构的嵌段：其中：R5是C1-C30的烷基；R6选自由H和C1-C15的烷基组成的组；L是C1-C15的烷基；D选自由O和S组成的组；C选自由CN和(C＝O)NR7(R8)组成的组；并且每种立体异构体选自由E、Z、R、S及其组合组成的组；其中R7和R8独立地是C1-C15的烷基；其中o是从1至5,000的数字；其中p是从0至20的数字；其中R5、R6、R7和R8独立地选自C1-C15的烷基；至少一种具有根据式IV的结构的嵌段：其中R9和R10独立地是C1-C15的烷基，并且E选自由O和S组成的组；其中q是从1至5,000的数字；其中p是从0至20的数字；以及至少一种具有根据式V的结构的嵌段：其中：F选自由O和S组成的组；其中s是从1至5,000的数字；其中t是从0至20的数字；其中所述嵌段共聚物可操作地淬灭所述激发态能量；并且其中所述光活性组合物保护底物免受由具有在约280nm至约400nm的波长范围的波长的光的吸收而导致的氧化应激。15.根据权利要求14所述的方法，其中至少一种嵌段具有根据式VI的结构：其中：R11和R12独立地是C1-C15的烷基，并且G选自由O和S组成的组；其中u是从1至5,000的数字；其中v是从0至20的数字；其中R9＝R10或者R11＝R12，但不是两者同时存在。16.根据权利要求14所述的方法，其中所述底物包括遮光剂、化妆品、聚合物和覆层。17.根据权利要求14所述的方法，其中所述遮光剂施加至动物皮肤从而保护所述皮肤免受UV辐射。18.根据权利要求14所述的方法，其中所述聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯辉，胡胜葵，D·兹罗特尼克，
申请(专利权)人：浩思特创新科技公司，
类型：发明
国别省市：美国,US