一种（甲基）丙烯酸4‑苯基苄基酯的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种(甲基)丙烯酸4‑苯基苄基酯的制备方法。以4‑苯基苄醇和(甲基)丙烯酰氯为原料，在相转移催化剂的作用下反应，然后再加入缚酸剂无机碱溶液继续反应，将反应产物依次水洗、盐洗、脱溶、过滤，得到(甲基)丙烯酸4‑苯基苄基酯。采用两步法反应，不仅可以得到高纯度、高产率的(甲基)丙烯酸4‑苯基苄基酯，产品的色度低，不需要过柱子纯化，而且后处理工艺简单，产生的废水少，对环境的污染较小。

A method for preparation of (meth) acrylic acid 4 phenyl benzyl ester

The invention provides a preparation method of (meth) acrylic acid 4 phenyl benzyl ester. In 4 phenyl benzyl alcohol and (meth) acryloyl chloride as raw materials, the reaction in the presence of phase transfer catalyst, and then adding the acid binding agent of inorganic alkali solution to the reaction, the reaction products are washing, salt washing, dissolving and filtration, are (meth) acrylic 4 phenyl benzyl ester. The two step reaction, not only can obtain high purity and high yield (meth) acrylic acid 4 phenyl benzyl ester, the quality of products is low, do not need too column purification, and postprocessing technique is simple, produce less waste water, less pollution to the environment.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化学合成
，涉及一种光固化树脂合成工艺，具体涉及一种(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的制备方法。
技术介绍
近年来，液晶显示器(Liquid crystal display，LCD)广泛应用于液晶电视、笔记本电脑、平板终端、智能手机等各个领域。液晶面板本身并不发光，通常需要在液晶面板背面设置背光模组，以提供画面显示所需要的光线。背光模组的功能在于供应充足亮度与分布均匀的光源，使其能正常显示影像。棱镜片也称增亮膜，将其组装在背光源前面，将光源发出的光，向显示设备使用者聚集，可很大程度提高正面亮度，而且视角外未被利用的光，根据光的再反射效应被循环利用，并以适当的角度向使用者聚集。制造棱镜片需要用高折射率、高透光率和低粘度的光固化树脂体系。目前，现有的技术制备的高折射率树脂的粘度都较大。近年来，含有芴骨架的树脂已成为众所周知的高折率的树脂，例如含有芴骨架的二丙烯酸酯化物等，但是这一类材料的粘度很大，有些常温下甚至为固体，在使用时，需要添加大量的活性稀释剂来降低粘度，而大量的活性稀释剂又会使树脂体系的折射率大大下降。目前，邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯(OPPEA)是制备棱镜片常用的高折射率、低粘度的活性稀释剂，折射率为1.575-1.576，粘度为140-150cps。但是，OPPEA的加入量较少时，并不能充分的稀释含有芴骨架的二丙烯酸酯化物，加入量较大时又会大大降低折射率。因此需要折射率更高、粘度比OPPEA更低的活性稀释剂。研究发现，(甲基)丙烯酸苯基苄基酯具有较高的折射率和很低的粘度，既可以提供较高的折射率，又可以充分的稀释含有芴骨架的二丙烯酸酯化物。其中，又以(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的折射率最高，具有广泛的应用前景。申请号201280010056.4的专利提出两种(甲基)丙烯酸苯基苄基酯的制备方法，第一种是通过卤代甲基联苯与(甲基)丙烯酸的钾、钠等金属盐反应得到(甲基)丙烯酸苯基苄基酯，但是该方法使用的原料卤代甲基联苯价格昂贵，生产成本很高。第二种方法是酰氯酯化法，以苯基苄醇与丙烯酰氯为原料，用三乙胺做缚酸剂，酯化得到(甲基)丙烯酸苯基苄基酯，但是该方法在反应中产生大量的黄色的三乙胺盐酸盐，粘附在反应釜壁上，需要大量的水洗涤，产生大量的废水，污染环境，而且后处理复杂，需要多次中和、洗涤，得到的产品的产率较低，产品往往为棕色或橙色，产品色度深，需要进一步过柱子纯化，无法工业化生产；而且三乙胺易挥发、在空气中微发烟、易燃易爆，有刺激性气味、危害健康、价格较贵，很多公司已限制三乙胺的使用。也有研究报道，在酰氯酯化法中采用固体无机碱做缚酸剂，如固体碳酸钾或固体碳酸钠， 可以得到颜色较浅的产物。但通过实验表明，碳酸钾和碳酸钠属于无机物颗粒，在反应液中不能很好的与有机相混溶，因此缚酸效果很差，导致反应不能顺利进行，得到的产物的纯度很低。以上所述方法中，采用价格昂贵的原料或采用有毒有害的三乙胺为缚酸剂或采用固体无机碱做缚酸剂，所得产物颜色较深、后处理复杂、环境污染严重且产品纯度和产率均较低。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于克服现有技术的不足，提供了一种(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的制备方法。该方法工艺简单，反应条件温和，经济环保，且所制备的产物颜色浅、纯度和收率均较高，易于工业生产。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的制备方法，包括如下步骤：1)将4-苯基苄醇、有机溶剂、相转移催化剂混合均匀，滴加(甲基)丙烯酰氯和第一阻聚剂的混合溶解液，反应得到中间产物；2)在步骤1)所得中间产物中滴加缚酸剂无机碱溶液，继续催化反应，得到反应产物溶液；3)将反应产物溶液依次进行水洗、盐洗、脱溶、过滤，得到(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯。进一步地，步骤1)中滴加混合溶解液的温度为0～10℃，滴加时间为1～3h；滴加完毕后反应温度为20～30℃，反应时间为1～3h。进一步地，步骤1)中的(甲基)丙烯酰氯与4-苯基苄醇的摩尔比为2:1～1:1；有机溶剂的用量是4-苯基苄醇质量的1～5倍；相转移催化剂的用量为4-苯基苄醇与(甲基)丙烯酰氯质量总和的10～20％；第一阻聚剂的用量为(甲基)丙烯酰氯质量的1.0～3.0％。进一步地，步骤1)中有机溶剂为甲苯、丙酮、4-甲基-2-戊酮、二氯甲烷中的任意一种。进一步地，步骤1)中相转移催化剂为季铵盐类化合物。进一步地，步骤1)中第一阻聚剂为对羟基苯甲醚、2，6-二叔丁基对甲酚中的任意一种。进一步地，步骤2)中缚酸剂无机碱溶液的滴加时间为0.5～1h，继续催化反应的温度为60～80℃，反应时间为1～3h。进一步地，步骤2)中缚酸剂无机碱溶液与(甲基)丙烯酰氯等摩尔比。进一步地，步骤2)中缚酸剂无机碱溶液为质量分数20～50％碳酸钾溶液、质量分数20～50％碳酸钠溶液、质量分数20～50％氢氧化钠溶液中的任意一种。进一步地，步骤3)将反应产物溶液水洗、盐洗后，还包括将盐洗后的反应产物溶液与第二阻聚剂混合，负压条件下脱出盐洗后的反应产物溶液中的有机溶剂。进一步地，第二阻聚剂为对羟基苯甲醚、2，6-二叔丁基对甲酚中的任意一种。进一步地，第二阻聚剂的用量为(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯质量的0.5～1.0％。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：1、本专利技术提供的制备方法，在4-苯基苄醇和(甲基)丙烯酰氯的酯化反应中，不使用三乙胺等有毒、有臭味的、价格较贵的有机碱，而是采用价格便宜而且无毒、无气味的无机碱溶液做缚酸剂，反应过程中不会产生大量的三乙胺盐酸盐，制备方法经济、清洁、环保，后处理简单，只需经过简单的水洗和盐洗，产生的废水少，对环境的污染小，而且不需要过柱子纯化就可以得到淡黄色的(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯，产品的颜色浅。2、本专利技术采用无机碱的水溶液做缚酸剂，解决了固体无机碱与有机相相容性差、缚酸效果较差的问题，并使用季铵盐类做相转移催化剂，促进反应进行，可以得到高纯度的(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯。3、本专利技术采用两步法反应，先让4-苯基苄醇和(甲基)丙烯酰氯在相转移催化剂的作用下反应一段时间生成中间产物，然后再加入缚酸剂无机碱溶液，生成(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯。可以避免一步法制备过程中酰氯与无机碱水溶液中的水反应，因而可以促进反应的进行，同时减少了酰氯的用量，节约了成本，所得产物纯度和产率均在90％以上。附图说明图1为本专利技术实施例1制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的红外谱图；图2为本专利技术实施例1制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的1H-NMR谱图；图3为本专利技术实施例1制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的HPLC谱图；图4为本专利技术实施例2制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的HPLC谱图；图5为本专利技术实施例3制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的HPLC谱图；图6为本专利技术实施例4制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的HPLC谱图；图7为本专利技术实施例5制备得到的甲基丙烯酸4-苯基苄基酯的HPLC谱图；图8为本专利技术对比例1制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的HPLC谱图；图9为本专利技术对比例2制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的HPLC谱图；图10为本专利技术对比例3制备得到的丙烯酸4-苯基苄基酯的HPLC谱图。具体实施方式为了使本
的人员更好地理解本专利技术方案，并使本专利技术的上本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种(甲基)丙烯酸4‑苯基苄基酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将4‑苯基苄醇、有机溶剂、相转移催化剂混合均匀，滴加(甲基)丙烯酰氯和第一阻聚剂的混合溶解液，反应得到中间产物；2)在步骤1)所得中间产物中滴加缚酸剂无机碱溶液，继续催化反应，得到反应产物溶液；3)将反应产物溶液依次进行水洗、盐洗、脱溶、过滤，得到(甲基)丙烯酸4‑苯基苄基酯。

【技术特征摘要】
1.一种(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将4-苯基苄醇、有机溶剂、相转移催化剂混合均匀，滴加(甲基)丙烯酰氯和第一阻聚剂的混合溶解液，反应得到中间产物；2)在步骤1)所得中间产物中滴加缚酸剂无机碱溶液，继续催化反应，得到反应产物溶液；3)将反应产物溶液依次进行水洗、盐洗、脱溶、过滤，得到(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯。2.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中滴加混合溶解液的温度为0～10℃，滴加时间为1～3h；滴加完毕后反应温度为20～30℃，反应时间为1～3h。3.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的(甲基)丙烯酰氯与4-苯基苄醇的摩尔比为2:1～1:1；所述步骤1)中有机溶剂的用量为4-苯基苄醇质量的1～5倍；所述步骤1)中相转移催化剂的用量为4-苯基苄醇与(甲基)丙烯酰氯质量总和的10～20％；所述步骤1)中第一阻聚剂的用量为(甲基)丙烯酰氯质量的1.0～3.0％。4.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中有机溶剂为甲苯、丙酮、4-甲基-2-戊酮、二氯甲烷中的任意一种。5.根据权利要求1所述的(甲基)丙烯酸4-苯基苄基酯的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中相转移催化剂为季铵盐类化合物。6....

【专利技术属性】
技术研发人员：刘永强，张庆伟，丁清华，
申请(专利权)人：张家港康得新光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32