一种重油悬浮床加氢裂化方法技术

本发明专利技术公开了一种重油悬浮床加氢裂化方法，将劣质重油悬浮床加氢催化剂与劣质重油混合均匀后进入悬浮床加氢反应器；催化剂用量为90~1800ppm，催化剂包括硫化后高岭土粉末、氧化锌粉末和硫化后含钼化合物粉末，硫化后高岭土粉末含量为15.0~55.0wt%、氧化锌粉末含量为10.0~65.0wt%、硫化后含钼化合物粉末含量为1.0~25.0 wt%；将反应器升温至反应温度进行加氢反应，加氢反应的温度为320~450℃，反应压力为5~20MPa，反应时间为0.5~4h。该工艺方法对原料适应能力强，抗硫、抗胶质等杂质能力强，劣质重油转化率高、生焦率低、脱硫率高，活性好。

A hydrocracking method for heavy oil suspended bed

The invention discloses a heavy oil hydrocracking method, the heavy oil slurry bed hydrocracking catalyst and heavy oil are mixed evenly into the suspension bed hydrogenation reactor; catalyst was 90~1800ppm, catalyst including vulcanized powder and kaolin powder, Zinc Oxide after curing compounds containing molybdenum powder, kaolin powder content after curing 15.0~55.0wt%, Zinc Oxide powder content is 10.0~65.0wt%, after curing compounds containing molybdenum powders of 1.0~25.0 wt%; the reactor is heated to the reaction temperature of the hydrogenation reaction, hydrogenation reaction temperature of 320~450, the reaction pressure is 5~20MPa, the reaction time is 0.5~4h. This process has strong adaptability to raw materials, strong resistance to sulfur and colloid and other impurities, low quality heavy oil conversion rate, low coking rate, high desulfurization rate and good activity.

【技术实现步骤摘要】
一种重油悬浮床加氢裂化方法
本专利技术属于石油化工
，涉及一种重油悬浮床加氢裂化方法。
技术介绍
劣质重油是一类难挥发、难处理的高黏度物质的统称，主要包括：渣油、页岩油、油砂油、重(稠)油、超重油、深层石油、沥青、煤焦油等等。劣质重油的主要特征在于其高硫、高残炭、高氮和高金属含量，且产量巨大，可加工性高，但加工难度大。悬浮床加氢工艺将高分散的细颗粒催化剂或添加物与原料油和氢气一起通过反应器，是一种投资和操作费用较低的劣质重油深加工方法，具有原料适应性强(尤其适用于处理金属和杂质含量较高、用固定床加氢装置难以处理的劣质重油)、工艺简单、转化率及脱金属率高、轻油收率高等特点。因此，重油悬浮床加氢技术处理引起了国内外的广泛关注，而悬浮床加氢裂化催化剂就成为悬浮床加氢技术研究开发的焦点。CN01114169.7、CN00110715.1、CN201480021127.X等公开了重油悬浮床加氢方法，CN201610516189.9、CN201510417277.9、CN1227337、CN03133996.4、CN200710158372.7、CN201410277360.6、CN201611011579.7等公开了重油悬浮床加氢催化剂相关技术，但以上催化剂的制备成本相对较高，脱硫效果不理想。铁酸镧(LaFeO3)是一种典型的具有钙钛矿(ABO3)结构的稀土复合金属氧化物，近年来也有应用到催化剂领域。CN201710205484.7涉及一种介孔LaFeO3钙钛矿型复合氧化物催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：(1)将柠檬酸溶于去离子水中搅拌均匀，向溶解后的柠檬酸溶液中加入La(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O溶解，调节pH值，加入FDU-12，加热搅拌，成干凝胶；(2)加热处理，研磨，加入NaNO2混合均匀；(3)煅烧，碱洗，然后抽滤、洗涤、烘干、研磨后即得。该介孔材料具有高的比表面积，增大了与气体有效接触面积，从而提高了对CO气体催化转换效率，但是该制备方法较为繁琐。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供一种重油悬浮床加氢裂化方法。该方法对不同原料适应能力强，能够有效减少气相产率，劣质重油转化率高、生焦率低、脱硫率高。为实现上述专利技术目的，本专利技术采用如下技术方案：一、一种重油悬浮床加氢裂化方法，包括如下步骤：（1）将劣质重油悬浮床加氢催化剂与劣质重油混合均匀后进入悬浮床加氢反应器；催化剂用量为90~1800ppm，催化剂由硫化后高岭土粉末、氧化锌粉末和硫化后含钼化合物粉末组成，硫化后高岭土粉末含量为15.0~55.0wt%、氧化锌粉末含量为10.0~65.0wt%、硫化后含钼化合物粉末含量为1.0~25.0wt%；（2）将反应器升温至320~450℃进行加氢反应，反应压力为5~20MPa，空速为0.5~5.0h-1，反应时间为0.5~4h。二、一种重油悬浮床加氢裂化方法，包括如下步骤：（1）将劣质重油悬浮床加氢催化剂与劣质重油混合均匀后进入悬浮床加氢反应器；催化剂用量为90~1800ppm，催化剂由硫化后高岭土粉末、氧化锌粉末、硫化后含钼化合物粉末和硫化后微介孔铁酸镧组成，硫化后高岭土粉末含量为15.0~55.0wt%、氧化锌粉末含量为10.0~65.0wt%、硫化后含钼化合物粉末含量为1.0~25.0wt%、硫化后微介孔铁酸镧粉末含量为0.2~10.0wt%；（2）将反应器升温至320~450℃进行加氢反应，反应压力为5~20MPa，空速为0.5~5.0h-1，反应时间为0.5~4h。优选的，步骤（1）所述的催化剂中，硫化后高岭土粉末含量为15.0~40.0wt%、氧化锌粉末含量为25.0~45.0wt%、硫化后含钼化合物粉末含量为1.5~18.0wt%、硫化后微介孔铁酸镧粉末含量为0.5~6.0wt%。方法一、方法二中，步骤（2）中反应温度为340~440℃，反应压力为7~17MPa，氢油体积比为500～1500，空速为0.5～3.0h-1。方法一中，步骤（1）中催化剂的制备方法为：将50~180目的高岭土粉末、含钼化合物用硫化剂进行硫化处理，然后与氧化锌粉末干混，充分搅拌，混合均匀后得到催化剂；制备的催化剂能有效促进劣质重油加氢裂化反应的进行，提高劣质重油加氢活性，减少生焦量，脱硫效果好。方法二中，步骤（1）中催化剂的制备方法为：将50~180目的高岭土粉末、含钼化合物、微介孔铁酸镧用硫化剂进行硫化处理，然后与氧化锌粉末干混，充分搅拌，混合均匀后得到催化剂。优选的，方法二中，步骤（1）中催化剂的制备方法为：将微介孔铁酸镧用硫化剂进行硫化处理后，与氧化锌粉末干混，得混合粉末；将50~180目的高岭土粉末、含钼化合物用硫化剂进行硫化处理，然后与混合粉末混合，充分搅拌，混合均匀后得到催化剂。方法一、方法二中，本专利技术氧化锌优选纳米氧化锌，与高岭土粉末、含钼化合物粉末混合均匀，催化剂不易聚结，分散性好。更优选地，氧化锌为含锌铝尖晶石结构的氧化锌，含锌铝尖晶石结构的氧化锌与硫化后的高岭土粉末、含钼化合物粉末混合。含锌铝尖晶石结构的氧化锌的制备方法并不加以限制，含钼化合物是可以是钼酸铵或氧化钼。高岭土粉末、含钼化合物混合均匀后硫化，硫化方法不加以限制，硫化剂可以是二硫化碳，二甲基二硫、硫磺等一种或几种。硫化剂的加入量为油重量的0.05%～1.2%，优选0.08%～1.0%。本专利技术催化剂用于悬浮床加氢反应时不必硫化，直接反应。方法一、方法二中，本专利技术所述的劣质重油可以是渣油、页岩油、油砂油、重(稠)油、超重油、深层石油、沥青、煤焦油等等。方法一、方法二中所述硫化后高岭土粉末为50~180目，氧化锌粉末为50~180目。方法一、方法二中高岭土粉末在进行硫化处理前最好进行除杂处理，即在400~500℃的条件下焙烧2~10h，去除杂质，除杂后再经过粉碎等得到50~180目粉末。方法一、方法二中所述氧化锌在与其他组分干混前最好进行焙烧处理，在450~550℃的条件下焙烧2~10h，再经过粉碎等得到50~180目粉末。本专利技术催化剂制备工艺为干混，工艺简单，加氢活性高、脱硫效果好，抑制结焦能力强。劣质重油硫含量、残炭、氮和金属含量比较高，沥青质、胶质、芳烃等易生焦物质含量也高，加工难度大。本专利技术所述悬浮床加氢裂化催化剂，加氢活性高、脱硫效果好，抑制结焦。特别是含锌铝尖晶石结构的氧化锌与硫化后的高岭土粉末、含钼化合物粉末混合，制备的催化剂抗硫、抗金属、氮、残炭等杂质能力强，活性更高，对劣质重油中的沥青质、胶质、芳烃等重质组分进行有效加氢转化，抑制结焦能力强，提高劣质重油转化率和脱硫率。劣质重油加氢反应温度比较高，一般比设定温度高几十度，反应温度高渣油裂解速率增大的同时，气体产率也随之增大，馏分油收率降低，反应压力升高，生焦率明显增加，严重时影响催化剂和设备的正常运转，甚至停车。对于上述问题，对催化剂进行改进，本专利技术催化剂还包括微介孔铁酸镧(LaFeO3)化合物。本专利技术铁酸镧的制备方法并不加以限制，例如可以采用如下方法制备，一种微介孔铁酸镧的制备方法，柠檬酸溶于去离子水中搅拌溶解，然后将硝酸镧与硝酸铁加入柠檬酸中，搅拌溶解，加入聚丙烯酸钠或聚丙烯酸，聚丙烯酸钠或聚丙烯酸的加入量为铁酸镧的0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种重油悬浮床加氢裂化方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）将劣质重油悬浮床加氢催化剂与劣质重油混合均匀后进入悬浮床加氢反应器；催化剂用量为90~1800ppm，催化剂由硫化后高岭土粉末、氧化锌粉末和硫化后含钼化合物粉末组成，硫化后高岭土粉末含量为15.0~55.0wt%、氧化锌粉末含量为10.0~65.0wt%、硫化后含钼化合物粉末含量为1.0~25.0 wt%；（2）将反应器升温至320~450℃进行加氢反应，反应压力为5~20MPa，空速为0.5~5.0h

【技术特征摘要】
1.一种重油悬浮床加氢裂化方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）将劣质重油悬浮床加氢催化剂与劣质重油混合均匀后进入悬浮床加氢反应器；催化剂用量为90~1800ppm，催化剂由硫化后高岭土粉末、氧化锌粉末和硫化后含钼化合物粉末组成，硫化后高岭土粉末含量为15.0~55.0wt%、氧化锌粉末含量为10.0~65.0wt%、硫化后含钼化合物粉末含量为1.0~25.0wt%；（2）将反应器升温至320~450℃进行加氢反应，反应压力为5~20MPa，空速为0.5~5.0h-1，反应时间为0.5~4h。2.一种重油悬浮床加氢裂化方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）将劣质重油悬浮床加氢催化剂与劣质重油混合均匀后进入悬浮床加氢反应器；催化剂用量为90~1800ppm，催化剂由硫化后高岭土粉末、氧化锌粉末、硫化后含钼化合物粉末和硫化后微介孔铁酸镧粉末组成，硫化后高岭土粉末含量为15.0~55.0wt%、氧化锌粉末含量为10.0~65.0wt%、硫化后含钼化合物粉末含量为1.0~25.0wt%、硫化后微介孔铁酸镧粉末含量为0.2~10.0wt%；（2）将反应器升温至320~450℃进行加氢反应，反应压力为5~20MPa，空速为0.5~5.0h-1，反应时间为0.5~4h。3.根据权利要求1或2所述的重油悬浮床加氢裂化方法，其特征在于：步骤（1）所述的催化剂中，硫化后高岭土粉末含量为15.0~...

【专利技术属性】
技术研发人员：王廷海，李文涛，鲍晓军，岳源源，江莉龙，白正帅，
申请(专利权)人：福州大学，
类型：发明
国别省市：福建,35