化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法技术

一种化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，所述微量是指间戊二烯中的环戊二烯质量占比小于等于1％，包括以下步骤：(1)在室温下，将正丁醇加入到氢氧化钾中后搅拌，直至氢氧化钾完全溶解后得到溶液A；(2)在室温下，将间戊二烯和环己酮加入所述溶液A中，搅拌得到混合溶液B；(3)对所述溶液B进行常压蒸馏，得到流出液C和瓶中蒸馏液D，所述流出液C为精制后的间戊二烯，其中环戊二烯含量可降至10ppm以下；(4)所述蒸馏液D循环使用，向所述蒸馏液D中加入间戊二烯，继续用于脱除间戊二烯中微量环戊二烯；其中，步骤(1)中，所述正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值为：正丁醇：氢氧化钾＝5～20：1。

Removal of microcyclopentadiene in amyl dioprene by chemical method

A method for trace cyclopentadiene chemical removal of m-pentadiene in the trace, the fingers of dicyclopentadiene cyclopentadiene accounted for less than or equal to 1% quality, which comprises the following steps: (1) at room temperature, the n-butanol added to potassium hydroxide after stirring until completely dissolved after KOH solution (2 A;) at room temperature, the m-pentadiene and cyclohexanone are added to the A solution, stirring to obtain mixed solution B; (3) atmosphericdistillation the solution B, get the effluent C and D of the distilled liquid bottle, liquid outflow C after purification of m-pentadiene, which content can be reduced to cyclopentadiene 10ppm the following; (4) the distilled liquid D recycling, to join between the isoprene distillation liquid D, continue for removal of m-pentadiene trace cyclopentadiene; wherein, step (1), the quality of the n-butanol and with potassium hydroxide The ratio is: n-butanol: potassium hydroxide = 5 ~ 20:1.

【技术实现步骤摘要】
化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法
本专利技术方法属于间戊二烯精制领域，具体涉及一种化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法。
技术介绍
石油裂解C5馏分资源的综合利用日益成为化工行业的重要技术之一，在裂解C5馏分中，含量最多和最有价值的为异戊二烯，间戊二烯和环戊二烯等双烯烃，其中间戊二烯的价值尤为突出，可以用于合成树脂、催化剂的制备等。从C5原料中分离间戊二烯，由于沸差小和存在共沸等原因，除炔烃外，间戊二烯中的环戊二烯脱除难度非常大，通过工业精馏的过程很难将环戊二烯完全脱除，同时也会造成装置的回流比很大，使能耗急剧增加。在以间戊二烯为原料的催化剂生产过程中，即使存在微量的环戊二烯(≤1％，m/m)，仍然会对催化剂活性产生影响，所以微量环戊二烯需要得到彻底脱除。针对间戊二烯中含有微量的环戊二烯，目前的脱除方法主要有萃取精馏、超级精馏等方法，这些方法或成本较高，或工艺复杂，或对设备要求较高。CN104725182A公开了石油裂解制乙烯中副产物C5分离得到的间戊二烯粗品的提纯方法，将粗间戊二烯与脱除剂、溶剂、催化剂进行充分混合，在室温下反应，然后通过精馏或简单蒸馏的方法蒸馏出高纯间戊二烯。但是提纯方法存在以下问题尚未解决：1、该工艺中将粗间戊二烯按一定比例加入丁酮、乙醇、氢氧化钾中浸泡3-4昼夜后，需将烃类从沉淀部分倒去后进行精馏，其工艺中有沉淀生成，滤去沉淀工艺复杂，无法实现液体与固体的完全分离，影响物料的输转。2、该工艺中所用试剂仅能使用一次，无法重复利用，且脱出剂和催化剂用量大，蒸馏提纯过程复杂能耗高，废渣及废液产生量大。
技术实现思路
为解决现有技术中的缺点，本专利技术提供一种反应过程无沉淀，脱出工艺简单可操作，且脱出液可循环利用3次以上的化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法。为此，本专利技术提供一种化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，所述微量是指间戊二烯中的环戊二烯质量占比小于等于1％，包括以下步骤：(1)在室温下，将正丁醇加入到氢氧化钾中后搅拌，直至氢氧化钾完全溶解后得到溶液A；(2)在室温下，将间戊二烯和环己酮加入所述溶液A中，搅拌得到混合溶液B；(3)对所述溶液B进行常压蒸馏，得到流出液C和瓶中蒸馏液D，所述流出液C为精制后的间戊二烯，其中环戊二烯含量可降至10ppm以下；(4)所述蒸馏液D循环使用，向所述蒸馏液D中加入间戊二烯，继续用于脱除间戊二烯中微量环戊二烯；其中，步骤(1)中，所述正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值为：正丁醇：氢氧化钾＝5～20：1。本专利技术所述的化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，其中：步骤(1)中，所述正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值优选为：正丁醇：氢氧化钾＝8～20：1。本专利技术所述的化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，其中：步骤(1)中和步骤(2)中，氢氧化钾、间戊二烯与环己酮的质量用量比值优选为：氢氧化钾：间戊二烯：环己酮＝2～10：34：45～90。本专利技术所述的化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，其中：步骤(4)中，所述蒸馏液D中加入间戊二烯质量优选等于所述流出液C的质量。本专利技术所述的化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，其中：步骤(1)中，搅拌时间优选为5～30分钟。本专利技术所述的化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，其中：步骤(2)中，搅拌时间优选为72小时以上。本专利技术所述的化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，其中：步骤(3)中，常压蒸馏的温度优选为60℃～90℃。本专利技术的有益效果：本专利技术提出了一种化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法。本方法工艺简单反应过程无沉淀，化学脱出剂可重复利用，环境污染小，蒸馏提纯过程简单能耗低，其中无法使用的蒸馏液D经过脱水、脱重蒸馏、补加环己酮后仍可重复利用，所得到的间戊二烯产品满足催化剂制备需要。具体实施方式以下对本专利技术的实施例作详细说明：本实施例在以本专利技术技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本专利技术的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。在本专利技术中，对正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值并无特别限定，通常正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值为：正丁醇：氢氧化钾＝5～20：1；如果正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值为：正丁醇：氢氧化钾小于5：1，由于正丁醇用量过小，氢氧化钾无法完全溶解，造成在溶液B中氢氧化钾浓度过低，从而降低了间戊二烯精制的反应速率，且溶液A中有沉淀，影响溶液A和溶液B的转移输送。而正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值为：正丁醇：氢氧化钾大于20：1，由于正丁醇用量过大，提高了间戊二烯的精制成本，并无其他有益效果。实施例1在室温下，将20g正丁醇的加入到4g氢氧化钾中后搅拌5分钟得到溶液A。将34g间戊二烯、45g环己酮加入溶液A中，搅拌72小时，得到混合溶液B1。在75℃下，对溶液B1进行常压蒸馏，得到30g流出液C1和瓶中蒸馏液D1，通过色谱分析流出液C中环戊二烯含量在10ppm以下。瓶中蒸馏液D1加入30g间戊二烯，搅拌98小时，得到混合溶液B2。在75℃下，对溶液B2进行常压蒸馏，得到29g流出液C2和瓶中蒸馏液D2，通过色谱分析流出液C2中环戊二烯含量在10ppm以下。瓶中蒸馏液D2加入29g间戊二烯，搅拌72小时，得到混合溶液B3。在75℃下，对溶液B3进行常压蒸馏，得到30g流出液C3和瓶中蒸馏液D3，通过色谱分析流出液C3中环戊二烯含量在10ppm以下。实施例2在室温下，将80g正丁醇的加入到4g氢氧化钾中后搅拌5分钟得到溶液A。将34g间戊二烯、90g环己酮加入溶液A中，搅拌72小时，得到混合溶液B。在60℃下，对溶液B进行常压蒸馏，得到29g流出液C1和瓶中蒸馏液D，通过色谱分析流出液C中环戊二烯含量在10ppm以下。实施例3在室温下，将80g正丁醇的加入到4g氢氧化钾中后搅拌5分钟得到溶液A。将34g间戊二烯、75g环己酮加入溶液A中，搅拌72小时，得到混合溶液B。在70℃下，对溶液B进行常压蒸馏，得到30g流出液C1和瓶中蒸馏液D，通过色谱分析流出液C中环戊二烯含量在10ppm以下。实施例4在室温下，将160g正丁醇的加入到10g氢氧化钾中后搅拌5分钟得到溶液A。将34g间戊二烯、75g环己酮加入溶液A中，搅拌72小时，得到混合溶液B。在70℃下，对溶液B进行常压蒸馏，得到31g流出液C1和瓶中蒸馏液D，通过色谱分析流出液C中环戊二烯含量在10ppm以下。实施例5在室温下，将40g正丁醇的加入到4g氢氧化钾中后搅拌5分钟，得到溶液A。将34g间戊二烯、90g环己酮加入溶液A中，搅拌96小时，得到混合溶液B。在90℃下，对溶液B进行常压蒸馏，得到31g流出液C1和瓶中蒸馏液D，通过色谱分析流出液C中环戊二烯含量在10ppm以下。实施例6在室温下，将80g正丁醇的加入到4g氢氧化钾中后搅拌5分钟，得到溶液A。将34g间戊二烯、90g环己酮加入溶液A中，搅拌96小时，得到混合溶液B。在80℃下，对溶液B进行常压蒸馏，得到31g流出液C1和瓶中蒸馏液D，通过色谱分析流出液C中环戊二烯含量在10ppm以下。实施例7在室温下，将60g正丁醇的加入到4g氢氧化钾中后搅拌5分钟，得到溶液A。将34g间戊二烯、90g环己酮加入溶液A中，搅本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，所述微量是指间戊二烯中的环戊二烯质量占比小于等于1％，包括以下步骤：(1)在室温下，将正丁醇加入到氢氧化钾中后搅拌，直至氢氧化钾完全溶解后得到溶液A；(2)在室温下，将间戊二烯和环己酮加入所述溶液A中，搅拌得到混合溶液B；(3)对所述溶液B进行常压蒸馏，得到流出液C和瓶中蒸馏液D，所述流出液C为精制后的间戊二烯，其中环戊二烯含量可降至10ppm以下；(4)所述蒸馏液D循环使用，向所述蒸馏液D中加入间戊二烯，继续用于脱除间戊二烯中微量环戊二烯；其中，步骤(1)中，所述正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值为：正丁醇：氢氧化钾＝5～20：1。

【技术特征摘要】
1.一种化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，所述微量是指间戊二烯中的环戊二烯质量占比小于等于1％，包括以下步骤：(1)在室温下，将正丁醇加入到氢氧化钾中后搅拌，直至氢氧化钾完全溶解后得到溶液A；(2)在室温下，将间戊二烯和环己酮加入所述溶液A中，搅拌得到混合溶液B；(3)对所述溶液B进行常压蒸馏，得到流出液C和瓶中蒸馏液D，所述流出液C为精制后的间戊二烯，其中环戊二烯含量可降至10ppm以下；(4)所述蒸馏液D循环使用，向所述蒸馏液D中加入间戊二烯，继续用于脱除间戊二烯中微量环戊二烯；其中，步骤(1)中，所述正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值为：正丁醇：氢氧化钾＝5～20：1。2.根据权利要求1所述的化学法脱除间戊二烯中微量环戊二烯的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述正丁醇与氢氧化钾的质量用量比值为：正丁醇：...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙福权，陈加平，韩明哲，李科录，王先武，赵宇，徐刚，宋玉萍，仝璐，杨欢，贾芳成，史小松，杨亮，詹续芹，黄春艳，李文强，康剑铭，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，新疆独山子天利实业总公司，
类型：发明
国别省市：北京,11