作为增稠剂和悬浮剂的聚合物制造技术

本发明专利技术涉及一种通过包含以下单体的单体混合物的自由基聚合得到的聚合物：至少一种阴离子单体(a)，其具有可聚合的乙烯基基团；至少一种非离子疏水性单体(b)，其具有可聚合的乙烯基基团；以及一种或更多种交联单体(c)，其包括至少一种式(I)的化合物，其中R是氢原子或甲基基团，n是0或1至30的整数，R1是C1至C20线性或支化的亚烷基基团。本发明专利技术还涉及一种用于通过自由基聚合制备所述聚合物的方法，涉及包含所述聚合物的含水组合物，涉及所述聚合物作为增稠剂和悬浮剂的用途，还涉及式(I)的单体用于合成聚合物的用途。

A polymer used as a thickening agent and a suspension agent

The invention relates to a monomer containing mixture following monomer free radical polymerization of the polymer: at least one anionic monomer (a), which has a polymerizable vinyl groups; at least one nonionic hydrophobic monomer (b), which has a polymerizable vinyl groups; and one or more kinds of crosslinking monomer (c), which includes at least one type of compounds (I), wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, n is an integer of 0 or 1 to 30, R1 is C1 to C20 linear or branched alkylene group. The invention also relates to a method for preparing the polymer by radical polymerization, relating to the aqueous composition containing the polymer, to the use of the polymer as thickening agent and suspending agent, and to the use of the monomer of formula (I) for the synthesis of polymer.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】作为增稠剂和悬浮剂的聚合物本专利技术涉及新颖的聚合物，其可以用作含水制剂的流变改性剂，其不仅可以产生良好的增稠和澄清性质，还可以产生良好的悬浮性能。流变改性剂、也称为增稠剂或黏度改性剂存在于清洁组合物中，不论其是在个人护理或卫生组合物、例如化妆品组合物中，或在保养组合物、例如洗涤剂产品中。这些试剂对通常富含表面活性剂的制剂的流变性质(特别是黏度)和美学性质(例如清澈度)有影响，还对使制剂中的颗粒悬浮和稳定化的能力有影响。在含水制剂中常用的流变改性剂中，可以提及的是碱溶或碱溶胀聚合物、更众所周知的是缩写“ASE”(“碱溶或碱溶胀乳液”)，以及经疏水改性的碱溶或碱溶胀聚合物、更众所周知的是缩写“HASE”(“经疏水改性的碱溶或碱溶胀乳液”)。因此，文献例如US2006/0271563、WO2014/090709和CN104292378描述了加入作为流变改性剂的这种类型的聚合物的含水组合物。文献US4309330描述了从二环戊二烯衍生物、不饱和单体、羟基化的不饱和单体和另一种具有异氰酸酯官能团的单体得到的乳液中的共聚物，其用于制备交联涂层。文献US2012/0231056描述了通过改变制剂的pH使其增稠的方法。该制剂是由直接在乳液中、在没有交联单体的情况下制备的共聚物得到的。配制者不断地研究获得具有上述性质并尽可能在特别是宽pH范围具有改善性能的新试剂。本专利技术正是旨在满足这些目的。因此，本专利技术旨在提供新颖的流变改性剂，其不仅在增稠效果方面(黏度)具有良好的性质，还使得可以提供具有良好的悬浮性能和高清澈度(清澈的连续相)的制剂，并且也可以在宽pH范围实现。专利技术人已经发现，通过使用特定聚合物作为流变改性剂可以得到满足所有这些标准(黏度、悬浮性能和清澈度)的制剂。更具体地，根据本专利技术的第一方面，本专利技术涉及由包含以下单体的单体混合物的自由基聚合得到的聚合物：-至少一种阴离子单体(a)，其具有可聚合的乙烯基基团，-至少一种非离子疏水性单体(b)，其具有可聚合的乙烯基基团，和-一种或几种交联单体(c)，其包括至少一种式(I)的化合物：其中：-R是氢原子或甲基基团，-n等于0或是1至30的整数，例如1至20，或例如1至15，或例如1至10，和-R1是C1至C20的线性或支化的烷基基团。有利地，如下文实施例所举例说明的，根据本专利技术的聚合物使其中使用该聚合物的含水制剂具有良好的悬浮、增稠和澄清性质，并且在宽pH范围实现，即在酸性、中性和碱性pH值下同样良好。通常，根据本专利技术的聚合物是由包含以下单体的单体混合物的自由基聚合得到的：-基于形成所述聚合物的单体的总重量，大于20重量％的至少一种阴离子单体(a)，其具有可聚合的乙烯基基团；-基于形成所述聚合物的单体的总重量，45重量％至75重量％的至少一种非离子疏水性单体(b)，其具有可聚合的乙烯基基团；和-基于形成所述聚合物的单体的总重量，小于5重量％的一种或几种交联单体(c)，其包括至少一种如下文所定义的式(I)的化合物。术语“悬浮性质”或“悬浮力”旨在表示组合物将悬浮颗粒保持在其连续相中的能力，特别是随着时间变化是稳定的，例如在组合物储存期间是稳定的。为了本专利技术的目的，术语待悬浮的“颗粒”旨在表示实心体、填充体或空心体，但也指与制剂的连续相不混溶的液体物质或被封装的或气态的物质，其特征可以是不同的形状、材质、结构、组成、颜色和最终性质。作为参考，可以提及的是去角质颗粒(例如聚乙烯颗粒、碎果壳或浮石)、滋养颗粒(例如胶原蛋白球)、珍珠质颗粒(例如云母钛、乙二醇二硬脂酸酯)和美学颗粒(例如气泡、薄片或颜料，其任选地是着色的)。对于组合物中气泡的悬浮体，颗粒的尺寸可以特别地是1mm、2mm或3mm。如下文实施例中所描述的，可以通过应用“悬浮应用测试”来评价悬浮性能，“悬浮应用测试”具体是通过确定弹性模量值G’、Tan(δ)值和弹性阻力值来进行的。组合物的“清澈度”或“清透度”可以通过测量组合物的透光率来评价。下文的实施例中描述了确定透光率的方法。其以百分比表示。如果组合物在500nm的波长下具有至少60％、优选至少70％、甚至更优先至少80％的透光率，则认为其是清澈或透明的。根据本专利技术的聚合物的其他特性、优点和应用模式会在阅读下文的描述和实施例后更清楚地显现，该描述和实施例是作为非限制性说明提供的。在下文中，除非另有说明，表述“在……和……之间”、“……至……”和“从……变化至……”是等同的，其旨在表示包括端值。除非另有说明，术语“包括一种”应理解为“包括至少一种”。根据本专利技术的聚合物的描述如前文所述的，根据本专利技术的聚合物是由包含以下单体的单体混合物的自由基聚合得到的：-至少一种阴离子单体(a)，其具有可聚合的乙烯基基团，-至少一种非离子疏水性单体(b)，其具有可聚合的乙烯基基团，和-一种或几种交联单体(c)，其包括至少一种式(I)的化合物：其中：-R是氢原子或甲基基团，-n等于0或是1至30的整数，例如1至20，或例如1至15，或例如1至10，-R1是C1至C20的线性或支化的烷基基团。优选地根据本专利技术，根据本专利技术的聚合物不包含任何具有可聚合的乙烯基基团的羟基化单体，或者不包含任何具有异氰酸酯基团的单体。还优选地根据本专利技术，根据本专利技术的聚合物是由以下单体组成的单体混合物的自由基聚合得到的：-至少一种阴离子单体(a)，其具有可聚合的乙烯基基团，-至少一种非离子疏水性单体(b)，其具有可聚合的乙烯基基团，和-一种或几种交联单体(c)，其包括至少一种式(I)的化合物：其中：-R是氢原子或甲基基团，-n等于0或是1至30的整数，例如1至20，或例如1至15，或例如1至10，和-R1是C1至C20的线性或支化的烷基基团。还优选地根据本专利技术，n是1至30的整数，例如1至20，或例如1至15，或例如1至10。在下文中，在根据本专利技术的聚合物的组成中的单体的比例表示为基于用于形成所述聚合物的单体的总重量的重量百分比。根据具体的实施方式，根据本专利技术的聚合物不包含除单体(a)、(b)和(c)以外的任何单体单元(除了任选地存在转移剂或聚合引发剂的片段)。也就是说，根据一个实施方式的变化方式，在根据本专利技术的聚合物的组成中的单体(a)、(b)和(c)的含量总和等于100％。根据另一个实施方式，根据本专利技术的聚合物还可以包含与单体(a)、(b)和(c)不同的一种或几种另外的单体单元。特别地，根据本专利技术的聚合物的组成也可以包含一种或几种单体(d)，其具有可聚合的乙烯基基团和疏水性烃链和/或一种或几种另外的非离子单体(e)，其如下文更具体描述的。根据本专利技术的聚合物的组成中的单体(a)、(b)、(c)、(d)和(e)是不同的。特别地，所述单体(b)不同于所述单体(d)和/或所述单体(e)。根据具体的实施方式，根据本专利技术的聚合物是多相聚合物。为了本专利技术的目的，术语“多相聚合物”旨在表示多相聚合物颗粒，也就是说具有非均质组成的聚合物颗粒，其是通过从不同单体的至少两种组合物(或混合物)由至少两个步骤的连续聚合法制备的。如下文将提出的，在第一个步骤结束时，通过由单体(a)、(b)和(c)和任选地(d)和/或(e)的第一混合物的自由基聚合得到第一聚合物、下文称为聚合物P1，然后在第二个步骤结束时，通过由单体(a’)、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过包含以下单体的单体混合物的自由基聚合得到的聚合物：‑至少一种阴离子单体(a)，其具有可聚合的乙烯基基团，‑至少一种非离子疏水性单体(b)，其具有可聚合的乙烯基基团，和‑一种或几种交联单体(c)，其包括至少一种式(I)的化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.06.23 FR 15557511.一种通过包含以下单体的单体混合物的自由基聚合得到的聚合物：-至少一种阴离子单体(a)，其具有可聚合的乙烯基基团，-至少一种非离子疏水性单体(b)，其具有可聚合的乙烯基基团，和-一种或几种交联单体(c)，其包括至少一种式(I)的化合物：其中：-R是氢原子或甲基基团，-n等于0或是1至30的整数，和-R1是C1至C20线性或支化的烷基基团。2.根据权利要求1所述的聚合物，其中在所述式(I)的化合物中，R是氢原子或甲基基团，R1是-(CH2)2-基团，n等于1。3.根据权利要求1所述的聚合物，其中在所述式(I)的化合物中，R是氢原子，n等于0。4.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中所述单体混合物还包含与所述单体(b)不同的至少一种单体(d)，其具有可聚合的乙烯基基团和至少C10、优选C12至C36疏水性烃链，其优选地是烷氧基化的。5.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中所述单体混合物还包含与所述单体(b)不同的至少一种另外的单体(e)，所述单体(e)是任选地非离子的。6.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中所述阴离子单体(a)选自以下单体：丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或一种它们的盐。7.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中基于形成所述聚合物的单体总重量，所述阴离子单体(a)占大于20重量％。8.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中所述非离子疏水性单体(b)选自丙烯酸C1至C8烷基酯或甲基丙烯酸C1至C8烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及其混合物。9.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中基于形成所述聚合物的单体总重量，所述非离子疏水性单体(b)占45重量％至75重量％，特别地48重量％至68重量％，更特别地50重量％至64重量％。10.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中所述单体混合物还包含作为交联单体(c)的至少一种与式(I)的化合物不同的单体，其选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯及其混合物。11.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物，其中基于形成所述聚合物的单体总重量，所述交联单体(c)占小于5重量％。12.根据权利要求4所述的聚合物，其中所述单体(d)具有式(II)：T-A-Z(II)其中：-T表示使得单体(d)能够共聚的可聚合基团，-A表示由以下单元构成的聚合物链：-m个式-CH2CHR1O-的亚烷基氧单元，其中R1表示包含1至4个碳的烷基基团，例如乙基或甲基基团，m为0至150，-p个式-CH2CHR2O-的亚烷基氧单元，其中R2表示包含1至4个碳的烷基基团，例如乙基或甲基基团，p为0至150，-n个亚乙基氧单元，n为0至150，或10至150或15至150，或10至100或15至...

【专利技术属性】
技术研发人员：克莱芒蒂娜·尚帕涅，戴尔芬·博尼，让马克·苏奥，伊夫·肯西歇尔，贝诺·马尼，
申请(专利权)人：可泰克斯公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR