含有被防油剂涂覆的表面的基材以及用防油剂涂覆基材的方法技术

本发明专利技术涉及共聚物，以及具有表面的基材，其中至少一部分表面被防油剂涂覆，防油剂含有共聚物形式的至少一种化合物，其中共聚物含有通过其主链经由共价键连接的V单元、N单元、任选地至少一个M单元和任选地至少一个P单元，其中W、X、Y、Z是间隔臂，T是示踪基团，其用于确定共聚物在介质中的浓度，L是卤代、优选氟代C1‑C20碳结构部分，A是基材锚定结构部分，Q是H、CH3或与T不同的烃链。本发明专利技术也涉及用防油剂涂覆这种基材的方法，所述方法包括通过示踪基团监控防油剂在防油涂料浴中的浓度的步骤，和任选地再调节防油剂在防油涂料浴中的浓度的步骤。

A substrate containing a surface coated with a anti oil agent and a method of coating the substrate with an anti oil agent

The present invention relates to a copolymer, and has the surface of the substrate, wherein at least a portion of the surface to be coated with oil proof agent, at least one compound oil proof agent containing copolymer form, the copolymer containing backbone via covalent bonds through its connection to the V unit, N unit, optionally at least one M unit and optionally at least one a P unit, including W, X, Y, Z is a spacer, T is used to determine the tracer group, the copolymer concentration in the medium, L is halogen, preferably C1 C20 fluoro carbon structure part, A is the substrate anchor structure, Q is H, CH3 and T with or without the hydrocarbon chain. The invention also relates to a method for coating the substrate with oil proofing agent. The method includes monitoring the concentration of the oil proof agent in the oil proof coating bath through the tracer group, and optionally adjusting the concentration of the oil proofing agent in the oil paint bath.

【技术实现步骤摘要】
含有被防油剂涂覆的表面的基材以及用防油剂涂覆基材的方法
本专利技术涉及机械领域，特别涉及钟表或珠宝领域。更特别是，本专利技术涉及共聚物，以及基材，特别是用于计时装置或珠宝件的元件的基材，其具有表面，此表面至少部分地被含有这种共聚物的防油剂涂覆。本专利技术也涉及用防油剂涂覆这种基材的方法，以及包含具有这种基材的元件的计时装置或珠宝件。
技术介绍
已经有通过使用合适试剂处理以改进基材的表面状态的各种方法，从而特定地改进特定的表面性能。例如，在机械领域中，和尤其在钟表领域中以及在珠宝领域中，部件或元件的表面通常用防油剂进行防油，从而控制和降低所述表面在使用期间的表面能。更具体而言，防油剂的目的是通过形成疏水性和疏油性表面以允许润滑剂保留在经处理表面的预定位置处，从而防止油或润滑剂在计时装置或珠宝件的元件上铺展。标准防油涂覆方法是浸涂法。此方法包括将计时装置浸入防油涂料浴中，即防油剂在溶剂中的具有给定浓度的溶液。防油效果取决于防油剂的浓度。在工业上，相同的防油涂料浴用于计时装置的防油涂覆达到数月时间。随着其使用，在此浴中的防油剂的量逐渐降低(一部分防油剂保持被吸附/连接至计时装置)，并且溶剂在防油剂溶液中的量也经由蒸发而降低)。因此，在使用期间，防油剂在防油涂料浴中的浓度发生变化。为了限制这些波动，在工业上，将防油剂和/或溶剂的浓缩溶液有规律地加入防油涂料浴。但是，这些添加是按照十分依赖于经验的方式进行的，目前的防油涂覆方法无法得到关于防油剂浓度的准确信息。这导致防油效果在各批次之间的变化是明显的。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服已知防油剂和已知防油剂涂覆方法的各种缺点。更具体而言，本专利技术的目的是提供一种防油剂和一种防油剂涂覆方法，它们使得可以准确地知道随着时间的防油剂浓度，从而使得整个防油剂涂覆方法更稳固。为此，本专利技术涉及共聚物，其含有通过其主链经由共价键连接的V单元、N单元、任选地至少一个M单元和任选地至少一个P单元，其中：V是N是M是P是其中R1、R2、R3、R4可以是相同或不同的，是H、C1-C10烷基、C1-C10链烯基，优选是H、CH3，W、X、Y、Z可以是相同或不同的，是由杂原子或烃链形成的间隔臂，此烃链可以含有含至少一个碳原子的至少一个直链或支化的杂原子，T可以是相同或不同的，是示踪基团，其用于确定共聚物在介质中的浓度，L可以是相同或不同的，是卤代、优选氟代的C1-C20碳结构部分，A可以是相同或不同的，其形成用于基材的锚定结构部分，并选自硫醇，硫醚，硫代酯，硫化物，硫酰胺，硅烷醇，烷氧基硅烷，硅烷卤化物，羟基，磷酸酯，受保护或未保护的膦酸，受保护或未保护的膦酸酯，胺，铵，氮化杂环，羧酸，酸酐，邻苯二酚，Q可以是相同或不同的，是H，CH3，与T不同的烃链，此烃链可以含有至少一个直链或支化的饱和或不饱和的杂原子和含有至少2个碳原子。本专利技术还涉及一种具有表面的基材，其中表面的至少一部分被防油剂涂覆，所述防油剂含有共聚物形式的至少一种化合物，其中共聚物含有通过其主链经由共价键连接的V单元、N单元、任选地至少一个M单元和任选地至少一个P单元，其中：V是N是M是P是其中R1、R2、R3、R4可以是相同或不同的，是H、C1-C10烷基、C1-C10链烯基，优选是H、CH3，W、X、Y、Z可以是相同或不同的，是由杂原子或烃链形成的间隔臂，此烃链可以含有含至少一个碳原子的至少一个直链或支化的杂原子，T可以是相同或不同的，是示踪基团，其用于确定防油剂在防油涂料浴介质中的浓度，L可以是相同或不同的，是卤代、优选氟代的C1-C20碳结构部分，A可以是相同或不同的，其形成用于基材的锚定结构部分，并选自硫醇，硫醚，硫代酯，硫化物，硫酰胺，硅烷醇，烷氧基硅烷，硅烷卤化物，羟基，磷酸酯，受保护或未保护的膦酸，受保护或未保护的膦酸酯，胺，铵，氮化杂环，羧酸，酸酐，邻苯二酚，Q可以是相同或不同的，是H，CH3，与T不同的烃链，此烃链可以含有至少一个直链或支化的饱和或不饱和的杂原子和含有至少2个碳原子。这种防油剂使得可以监控和跟踪其在防油涂料浴中的浓度随着时间的变化。本专利技术也涉及一种用防油剂涂覆至少一部分基材表面的方法，包括以下步骤：a)制备防油涂料浴，其含有包含至少一种如上定义的共聚物的防油剂，b)任选地，准备基材表面，c)通过示踪基团监控防油剂在防油涂料浴中的浓度，d)任选地，再调节防油剂在防油涂料浴中的浓度，e)使得基材表面与在防油涂料浴中的防油剂接触，f)干燥。本专利技术也涉及共聚物作为防油剂用于基材、特别是用于钟表或珠宝的至少一部分表面的用途，其中共聚物含有通过其主链经由共价键连接的V单元、N单元、任选地至少一个M单元和任选地至少一个P单元，其中：V是N是M是P是其中R1、R2、R3、R4可以是相同或不同的，是H、C1-C10烷基、C1-C10链烯基，优选是H、CH3，W、X、Y、Z可以是相同或不同的，是由杂原子或烃链形成的间隔臂，此烃链可以含有含至少一个碳原子的至少一个直链或支化的杂原子，T可以是相同或不同的，是示踪基团，其用于确定防油剂在防油涂料浴中的浓度，L可以是相同或不同的，是卤代、优选氟代的C1-C20碳结构部分，A可以是相同或不同的，其形成用于基材的锚定结构部分，并选自硫醇，硫醚，硫代酯，硫化物，硫酰胺，硅烷醇，烷氧基硅烷，硅烷卤化物，羟基，磷酸酯，受保护或未保护的膦酸，受保护或未保护的膦酸酯，胺，铵，氮化杂环，羧酸，酸酐，邻苯二酚，Q可以是相同或不同的，是H，CH3，与T不同的烃链，此烃链可以含有至少一个直链或支化的饱和或不饱和的杂原子和含有至少2个碳原子，用于监控防油剂在防油涂料浴中的浓度。本专利技术也涉及计时装置或珠宝件，其具有包含如上定义的基材的元件。附图简述其它特征和优点将以非限定性描述的方式从以下描述并参考附图显现，其中：-图1表示对于在溶剂中的不同浓度的共聚物I，随着波长变化的吸光度曲线。-图2是对于共聚物I的校准曲线，表示在波长λ＝336nm处随着浓度变化的吸光度。-图3表示对于在溶剂中的不同浓度的共聚物II，随着波长变化的吸光度曲线。-图4是对于共聚物II的校准曲线，表示在波长λ＝336nm处随着浓度变化的吸光度。具体实施方式根据本专利技术，基材、特别是用于计时装置或珠宝件的元件的基材，具有表面，其中表面的至少一部分被防油剂涂覆，所述防油剂含有共聚物形式的至少一种化合物，其中共聚物含有通过其主链经由共价键连接的V单元、N单元、任选地至少一个M单元和任选地至少一个P单元，其中：V是N是M是P是其中R1、R2、R3、R4可以是相同或不同的，是H、C1-C10烷基、C1-C10链烯基，优选是H、CH3，W、X、Y、Z可以是相同或不同的，是由杂原子或烃链形成的间隔臂，此烃链可以含有含至少一个碳原子的至少一个直链或支化的杂原子，T可以是相同或不同的，是示踪基团，其用于确定防油剂在防油涂料浴中的浓度，L可以是相同或不同的，是卤代、优选氟代的C1-C20碳结构部分，A可以是相同或不同的，其形成用于基材的锚定结构部分，并选自硫醇，硫醚，硫代酯，硫化物，硫酰胺，硅烷醇，烷氧基硅烷，硅烷卤化物，羟基，磷酸酯，受保护或未保护的膦酸，受保护或未保护的膦酸酯，胺，铵，氮化杂环，例如咪唑或吡啶，羧酸，酸酐，邻苯二酚，Q可以是相同本文档来自技高网...

【技术保护点】
共聚物，其含有通过其主链经由共价键连接的V单元、N单元、任选地至少一个M单元和任选地至少一个P单元，其中：V是

【技术特征摘要】
2016.09.01 EP 16186842.71.共聚物，其含有通过其主链经由共价键连接的V单元、N单元、任选地至少一个M单元和任选地至少一个P单元，其中：V是N是M是P是其中R1、R2、R3、R4可以是相同或不同的，是H、C1-C10烷基、C1-C10链烯基，W、X、Y、Z可以是相同或不同的，是由杂原子或烃链形成的间隔臂，此烃链可以含有含至少一个碳原子的至少一个直链或支化的杂原子，T可以是相同或不同的，是示踪基团，其用于确定共聚物在介质中的浓度，L可以是相同或不同的，是卤代C1-C20碳结构部分，A可以是相同或不同的，其形成用于基材的锚定结构部分，并选自硫醇，硫醚，硫代酯，硫化物，硫酰胺，硅烷醇，烷氧基硅烷，硅烷卤化物，羟基，磷酸酯，受保护或未保护的膦酸，受保护或未保护的膦酸酯，胺，铵，氮化杂环，羧酸，酸酐，邻苯二酚，Q可以是相同或不同的，是H，CH3，与T不同的烃链，此烃链可以含有至少一个直链或支化的饱和或不饱和的杂原子和含有至少2个碳原子。2.根据权利要求1的共聚物，其特征在于R1、R2、R3、R4可以是相同或不同的，是H或CH3。3.根据权利要求1的共聚物，其特征在于L可以是相同或不同的，是氟代C1-C20碳结构部分。4.根据权利要求1的共聚物，其特征在于W、X、Y、Z可以是相同或不同的，是选自C1-C20酯基团、酰胺基团和苯乙烯衍生物基团。5.根据权利要求1的共聚物，其特征在于T可以是相同或不同的，是UV吸收基团或荧光团。6.根据权利要求1的共聚物，其特征在于T可以是相同或不同的，是衍生自选自以下的化合物的UV吸收基团：苯并三唑，三嗪，苯酮，和酰基氧化膦。7.根据权利要求1的共聚物，其特征在于T可以是相同或不同的，是衍生自选自以下的化合物的荧光团结构部分：荧光黄，萘基，蒽，香豆素，若丹明，和氟代苯甲酸酯。8.根据权利要求1的共聚物，其特征在于L是C2-C20碳结构部分。9.根据权利要求8的共聚物，其特征在于L是C4-C10碳结构部分。10.根据权利要求1的共聚物，其特征在于L是至少部分氟代的结构部分。11.根据权利要求10的共聚物，其特征在于L是完全氟代的结构部分。12.根据权利要求1的共聚物，其特征在于共聚物含有按摩尔百分比计的1-20％的V单元、50-99％的N单元、0-50％的M单元和0-50％的P单元。13.根据权利要求12的共聚物，其特征在于共聚物含有按摩尔百分比计的3-10％的V单元、70-95％的N单元、1-20％的M单元和0-20％的P单元。14.根据权利要求1的共聚物，其特征在于共聚物含有10-350个单元。15.一种基材，其具有表面，此表面的至少一部分被防油剂涂覆，其特征在于所述防油剂含有共聚物形式的至少一种化合物，其中共聚物含有通过其主链经由共价键连接的V单元、N单元、任选地至少一个M单元和任选地至少一个P单元，其中：V是N是M是P是其中R1、R2、R3、R4可以是相同或不同的，是H、C1-C10烷基、C1-C10链烯基，W、X、Y、Z可以是相同或不同的，是由杂原子或烃链形成的间隔臂，此烃链可以含有含至少一个碳原子的至少一个直链或支化的杂原子，T可以是相同或不同的，是示踪基团，其用于确定防油剂在防油涂料浴介质中的浓度，L可以是相同或不同的，是卤代C1-C20碳结构部分，A可以是相同或不同的，其形成用于基材的锚定结构部分，并选自硫醇，硫醚，硫代酯，硫化物，硫酰胺，硅烷醇，烷氧基硅烷，硅烷卤化物，羟基，磷酸酯，受保护或未保护的膦酸，受保护或未保护的膦酸酯，胺，铵，氮化杂环，羧酸，酸酐，邻苯二酚，Q可以是相同或不同的，是H，CH3，与T不同的烃链，此烃链可以含有至少一个直链或支化的饱和或不饱和的杂原子和含有至少2个碳原子。16.根据权利要求15的基材，其特征在于R1、R2、R3、R...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·勒顿多，C·拉努克斯，
申请(专利权)人：斯沃奇集团研究和开发有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH