将四苯乙烯螺旋桨型结构固定及拆分成单一螺旋体的方法技术

本发明专利技术提供了一种将具有聚集诱导发光(AIE)的四苯乙烯(TPE)螺旋桨型构象固定，并拆分成单一左螺旋体和右螺旋体的方法。通过用短链将四苯乙烯四个苯基相互之间连接成四个环，四苯乙烯螺旋桨型构象被固定。通过手性制备色谱，将四苯乙烯螺旋桨型结构拆分成左螺旋体和右螺旋体。四苯乙烯螺旋桨型构象被固定后，荧光量子产率大幅度提高，在固态下和溶液中都具有强荧光，并表现出聚集诱导发光效应。单一螺旋体具有高达502

A method of fixing and separating the four styrene propeller type structure into a single helix

The invention provides a method for fixing the four styrene (TPE) propeller conformation with aggregated induced luminescence (AIE) and splitting it into a single left screw body and a right spiral body. The four styrene and four benzene groups are connected to four rings by a short chain, and the four styrene propeller type conformation is fixed. The four styrene propeller type structure was split into a left helix and a right helix by chiral chromatography. Four, when the conformation of styrene propeller is fixed, the quantum yield of fluorescence increases greatly, and it has strong fluorescence in solid state and solution, and shows aggregation induced luminescence effect. The single helix has up to 502

【技术实现步骤摘要】
将四苯乙烯螺旋桨型结构固定及拆分成单一螺旋体的方法
本专利技术属于化学领域，涉及四苯乙烯螺旋桨型结构固定、拆分以及它们的手性光学性能。
技术介绍
螺旋型分子不仅具有新颖的结构和美妙的外形，其螺旋手性在生理功能调节、手性传感、不对称催化、光电材料等方面还有巨大的应用前景，一直是研究的热点和前沿领域(Adv.Mater.2015,1-16；Chem.Soc.Rev.2013,42,1051-1095)。2001年唐本忠等人发现的具有聚集诱导发光(Aggregation-InducedEmission,AIE)现象的有机化合物在光电材料以及化学与生物传感器等方面具有重大的应用价值，引起了极其广泛的重视和研究(Chem.Rev.2015,115,11718–11940；Chem.Sci.2015,6,5347–5365)。多数AIE化合物的螺旋桨结构是其具有聚集诱导发光特性的决定因素，但由于螺旋桨结构不易固定，由此产生的AIE分子螺旋手性至今没有得到研发和应用。四苯乙烯(TPE)及其衍生物是最典型和研究最多的AIE化合物，将TPE的四个苯基用刚性短链在分子内连接成环，限制苯环的旋转，使四苯乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有以下式(Ⅰ)所示结构的化合物：

【技术特征摘要】
1.具有以下式(Ⅰ)所示结构的化合物：在式(Ⅰ)中：各X同时或分别独立为O、NH或CH2；各R1同时或分别独立为H、Cl、OH、CO2R、CH2OH、COONa、NH2、SO3Na或CONHR，其中CONHR和CO2R中的R为烷基或聚氧乙烯醚链；各R2同时或分别独立为H、Cl、OH、CO2R、CONHR、CH2OH、COONa、NH2或SO3Na，其中CO2R和CONHR中的R为烷基、或聚氧乙烯醚链。2.权利要求1所述化合物的制备方法，包括以下步骤：步骤一：将式II化合物、六次甲基四胺和三氟乙酸加入到圆底烧瓶中，所述的式II化合物是4,4’,4”,4”’-四羟基或4,4’,4”,4”’-四氨基四苯乙烯或4,4’,4”,4”’-四甲基四苯乙烯，该式II化合物是按文献Chem.AsianJ.2011,6,2376–2381披露的方法合成制得；式II化合物、六次甲基四胺、三氟乙酸的投料配比依次为：0.5-2g：1-2g：10-50mL；反应混合物加热回流反应约3h，加入冰水，室温下搅拌2-4h，用乙酸乙酯萃取；萃取液合并后，用无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸馏，得到的粗产物用硅胶柱色谱分离纯化(洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚1:4体积比)，得到黄色的式III化合物，反应式如下：式II中：各X同时或分别独立为O、NH或CH2；式III中：各X同时或分别独立为O、NH或CH2；步骤二：在反应容器中加入式III化合物、1,4-二溴甲基苯、无水碳酸钾、和干燥的乙腈，它们的投料配比依次为200-800mg：300-900mg：300-700mg：50-300mL，反应混合物加热回流3-6h，反应完毕，加入适量的二氯甲烷和水，分出有机层，水层用二氯甲烷萃取2-3次，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸干溶剂，残留物用硅胶柱色谱分离纯化(洗脱剂：乙酸乙酯：二氯甲烷1:50体积比)得到得黄色式IV化合物，反应式如下：式III中：各X同时或分别独立为O、NH或CH2；式IV中：各X同时或分别独立为O、NH或CH2；各R1同时或分别独立为H、Cl、OH、CO2R、CONHR、CH2OH、COONa、NH2或SO3Na，其中CO2R和CONHR中的R为烷基或聚氧乙烯醚链；步骤三：在反应容器中加入式IV化合物、硼氢化钠、THF和乙醇，它们的重量比依次为100-500mg：200-600mg：10-50mL：20-60mL，室温下搅拌1-3h后，慢慢加入少量水，用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液蒸发至干，残留物用硅胶柱色谱分离纯化(洗脱剂：甲醇：二氯甲烷1:30体积比)得到得白色式V化合物，反应式如下：式IV中：各X同时或分别独立为O、NH或CH2；各R1同时或分别独立为H、Cl、OH、CO2R、CONHR、CH2OH、COONa、NH2或SO3Na，其中CO2R和CONHR中的R为烷基或聚氧乙烯醚链；式V中：各X同时或分别独立为O...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑炎松，熊加斌，
申请(专利权)人：华中科技大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42