【技术实现步骤摘要】
用于催化乙烯和2-己烯聚合的含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物
本专利技术属于烯烃聚合
,涉及一类后过渡金属烯烃聚合催化剂,尤其涉及一类含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,同时还涉及该配合物的制备方法及其在乙烯和2-己烯聚合中的应用。
技术介绍
自20世纪90年代Brookhart等人所报道的α-二亚胺配体的Ni(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)配合物可以高活性催化乙烯或α-烯烃聚合得到高分子量的聚合物以来,后过渡金属催化剂引起了科学家们广泛的关注。这些催化剂都具有独特的链行走性质,从而可以得到高度支化的高分子材料,还可以插入部分的极性单体,从而生产出性能优异的功能化聚烯烃材料。相比于过渡金属催化剂,这类二亚胺后过渡金属催化剂在烯烃聚合中具有独特的性质,如高热稳定性,高活性,聚合物微观结构可以通过改变聚合条件(比如乙烯压力,聚合温度和单体浓度),实现从线性到高度支化的调节,从而影响聚合物的物理性能。后过渡金属催化剂大多数被用于乙烯,丙烯和α-烯烃的聚合。而用于2-烯烃聚合的报道很少见到。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含有对位二苯甲基大位阻取 ...
【技术保护点】
一种含有对位二苯甲基取代的α‑二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于:所述配合物的结构为:
【技术特征摘要】
1.一种含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物,其特征在于:所述配合物的结构为:其中,R1为Me;iPr。2.一种如权利要求1所述的含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下工艺步骤:(1)含有对位二苯甲基取代的苯胺的制备将苯胺与二苯基甲醇以1:1.1~1:1.2的摩尔比混合并加热至120℃,向混合物中加入苯胺摩尔量0.5倍的无水氯化锌,苯胺同等摩尔量的浓盐酸,升温至160℃,加热1小时,反应完全后,冷却至室温,加入CH2Cl2,用饱和NaOH水溶液洗涤,用无水MgSO4干燥,减压浓缩,加入乙醇析出白色固体,过滤干燥得到对位二苯甲基取代的苯胺;(2)含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺配体的制备以乙醇为溶剂,以甲酸为催化剂,将对位二苯甲基取代的苯胺与苊醌以2.1:1~2.2:1的摩尔比混合,于45~55℃下回流反应12~24小时后,除去溶剂,得粗产品,然后再用C2H5OH/CH2Cl2混合溶剂重结晶析出固体沉淀,过滤干燥得含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺配体;(3)含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]以1:1~1:1.2的摩尔比混合,在室温下搅拌反应12~24小时后,过滤悬浮液,母液在真空条件下除去溶剂后,用乙醚洗涤,真空干燥,得到粉末状固体配合物。3.如权利要求2所述的含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述苯胺为2,6-二甲基苯胺,2,6-二...
【专利技术属性】
技术研发人员:李为民,田素素,王福周,李瑞萍,陈昶乐,
申请(专利权)人:常州大学,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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