一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、阻燃性工程塑料及复合金属基板制造技术

本发明专利技术提供一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、阻燃性工程塑料及复合金属基板，所述阻燃组合物包含含硫阻燃剂、含磷阻燃剂和/或含氮阻燃剂以及无卤环氧树脂。本发明专利技术的阻燃树脂组合物中的含硫阻燃剂、含磷阻燃剂和含氮阻燃剂协同作用，使得制备得到的覆铜板具有良好的阻燃性的同时，具有良好的耐热性、耐水性、黏结性、机械性能和电性能，其制备得到的工程塑料具备良好阻燃性的同时，具有优良的机械性能，是一种具有较大的经济性及环保友好型的阻燃组合物。

A flame retardant resin composition, thermosetting resin composition, flame retardant engineering plastic and composite metal substrate

The invention provides a flame-retardant resin composition, a thermosetting resin composition, a flame retardant engineering plastic and a composite metal substrate, and the flame retardant composition comprises sulfur containing flame retardant, phosphorus containing flame retardant and / or nitrogen containing flame retardant and halogen-free epoxy resin. Flame retardant resin composition of the present invention in sulfur containing flame retardant, flame retardant and nitrogen containing flame retardant synergism, the CCL prepared has good flame retardancy, good heat resistance, water resistance, adhesion, mechanical properties and electrical properties, the preparation of the engineering plastics have good flame retardancy, with excellent mechanical properties, flame retardant composition is a great economical and environmentally friendly.

【技术实现步骤摘要】
一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、阻燃性工程塑料及复合金属基板
本专利技术属于阻燃材料领域，涉及一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、阻燃性工程塑料及复合金属基板。
技术介绍
以手机、电脑、摄像机、电子游戏机为代表的电子产品、以空调、冰箱、电视影像、音响用品等为代表的家用、办公电器产品以及其他领域使用的各种产品，为了安全，很大部分的产品都要求其具备不同程度的阻燃性能。为了使产品达到所要求的阻燃性能或等级，传统的技术常常使用向材料体系中添加含阻燃物质，例如向体系材料中添加阻燃剂，然而由于要达到较好的阻燃性能，可能需要使用的阻燃剂的量较多，而有些阻燃物质在高温或燃烧时可能产生有害污染物，污染环境、影响人类及动物健康，甚至有些阻燃剂在含量较多的情况下有可能影响材料的其他性能。因此，如何降低阻燃剂的使用量又能够保证阻燃效果是本领域亟需解决的问题。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、阻燃性工程塑料组合物及复合金属基板。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一方面，本专利技术提供一种阻燃树脂组合物，所述阻燃树脂组合物包含含硫阻燃剂、含磷阻燃剂和/或含氮阻燃剂以及无卤环氧树脂。优选地，所述阻燃树脂组合物中硫元素所占重量百分比含量为5％以下，例如例如5％、4.5％、4％、3.5％、3％、2.5％、2％、1.5％、1％、0.5％、0.3％、0.2％、0.1％等等，优选0.5-2％。优选地，所述阻燃树脂组合物中磷元素所占重量百分比含量为0.1％以上，例如0.1％、0.15％、0.2％、0.25％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、1.8％、2％等，优选0.2-1％。优选地，所述阻燃树脂组合物中氮元素所占重量百分比含量为0.1％以上，例如0.1％、0.15％、0.2％、0.25％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、1.8％、2％等，优选0.1-1％。在本专利技术限定的硫元素、磷元素和氮元素含量范围内，含硫阻燃剂与含磷阻燃剂和/或含氮阻燃剂相互协调，协同作用，增强树脂组合物的阻燃性能，既能够保证树脂组合物具有较好的阻燃性能，又能够将硫、氮、磷元素含量控制在较低范围，并且在该含量范围内，阻燃树脂组合物制备得到的覆铜板的各方面性能可以得到优化，具有良好的耐热性、耐水性、较高的热分解温度等，使覆铜板的综合性能得以提高。本专利技术通过在含硫阻燃剂的基础上加入少量的含磷阻燃剂和/或含氮阻燃剂组成复合阻燃剂应用于树脂组合物中，可以使得含硫阻燃剂与含磷阻燃剂和/或含氮阻燃剂的阻燃效果相互促进，达到协同阻燃的效果，同时减少了阻燃剂的使用量，节约成本。在本专利技术中，阻燃树脂组合物中硫元素含量和氮元素含量是以阻燃树脂组合物的重量为100％计算的。优选地，所述含硫阻燃剂为对苯二硫酚和/或4,4'-二氨基二苯二硫醚，优选对苯二硫酚。优选地，所述含磷阻燃剂为DOPO醚化双酚A、DOPO改性环氧树脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃剂、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羟基萘基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物阻燃剂中的任意一种或者至少两种的混合物。优选地，所述含氮阻燃剂为联二脲、三聚氰胺或三聚氰胺磷酸盐中的任意一种或至少两种的组合。在本专利技术的阻燃组合物中可以根据需要加入其他阻燃材料。优选地，所述其他阻燃材料为有机硅阻燃剂、含氯有机阻燃剂或无机阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述有机硅阻燃剂为硅油、硅橡胶、硅烷偶联剂、聚硅氧烷或有机硅烷醇酰胺中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述含氯有机阻燃剂为四氯邻苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯双酚A中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化二锑或硼酸锌中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述无卤环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂或联苯型环氧树脂中的至少任意一种或者至少两种的混合物。优选地，所述阻燃树脂组合物中所述环氧树脂的质量百分含量为70-95％，例如70％、73％、75％、78％、80％、83％、85％、88％、90％、92％、94％或95％。另一方面，本专利技术提供一种阻燃性工程塑料，所述阻燃性工程塑料包含如上所述的阻燃树脂组合物。优选地，所述阻燃性工程塑料包含如下重量份的组分：40～60重量份(例如43重量份、45重量份、48重量份、50重量份、53重量份、55重量份或58重量份)塑料、5～15重量份(例如7重量份、9重量份、11重量份或13重量份)如上所述的阻燃树脂组合物、0.5～3重量份(例如0.6重量份、0.8重量份、1重量份、1.3重量份、1.5重量份、1.8重量份、2重量份、2.3重量份、2.5重量份或2.8重量份)助剂和10-20重量份(例如12重量份、14重量份、16重量份、18重量份或19重量份)增强填料。优选地，所述塑料为PC(聚碳酸酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、PA(聚酰胺)、PP(聚丙烯)或PET(聚对苯二甲酸乙二酯)中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述助剂为润滑剂、抗氧化剂或相容剂中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述润滑剂为TAF润滑剂。优选地，所述抗氧化剂为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯和/或有机亚磷酸酯粉末。优选地，所述相容剂为聚硅氧烷-丙烯酸酯类相容剂。优选地，所述增强填料为玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、晶须、玻璃片和矿物填料中的一种或至少两种的组合。另一方面，本专利技术提供了所述的阻燃性工程塑料的制备方法，所述方法包括：将包含本专利技术所述阻燃树脂组合物的原料混合，对混合原料进行挤出造粒得到所述阻燃性工程塑料。优选地，所述挤出造粒为在180-300℃(例如190℃、200℃、220℃、240℃、260℃或280℃)下，利用双螺杆挤出机挤出造粒。本专利技术的阻燃树脂组合物中的含硫阻燃剂、含磷阻燃剂和/或含氮阻燃剂协同作用，使得由其制备得到的阻燃性工程塑料具有良好的阻燃性，同时具有优异的机械性能。另一方面，本专利技术提供一种热固性树脂组合物，所述热固性树脂组合物包含如上所述的阻燃树脂组合物。优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化剂。优选地，所述固化剂选自双氰胺、酚醛树脂、芳香胺、酸酐、活性酯类固化剂或活性酚类固化剂中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化促进剂；优选地，所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂、有机膦固化促进剂或三级胺固化促进剂中的任意一种或至少两种的混合物。优选地，所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-异丙基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十二烷基咪唑或1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物包含含硫阻燃剂、含磷阻燃剂和/或含氮阻燃剂以及无卤环氧树脂。

【技术特征摘要】
1.一种阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物包含含硫阻燃剂、含磷阻燃剂和/或含氮阻燃剂以及无卤环氧树脂。2.根据权利要求1所述的阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物中硫元素所占重量百分比含量为5％以下，优选0.5-2％；优选地，所述阻燃树脂组合物中磷元素所占重量百分比含量为0.1％以上，优选0.2-1％；优选地，所述阻燃树脂组合物中氮元素所占重量百分比含量为0.1％以上，优选0.5-1％；优选地，所述含硫阻燃剂为对苯二硫酚和/或4,4'-二氨基二苯二硫醚，优选对苯二硫酚；优选地，所述含磷阻燃剂为DOPO醚化双酚A、DOPO改性环氧树脂、三(2,6-二甲基苯基)膦、四-(2,6-二甲苯基)间苯二酚双磷酸酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯、磷酸三苯酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)、磷腈阻燃剂、10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物、10-(2,5-二羟基萘基)-10-氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧化物或9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物阻燃剂中的任意一种或者至少两种的混合物；优选地，所述含氮阻燃剂为联二脲、三聚氰胺或三聚氰胺磷酸盐中的任意一种或至少两种的组合。3.根据权利要求1或2所述的阻燃树脂组合物，其特征在于，所述阻燃树脂组合物还可包含其他阻燃材料；优选地，所述其他阻燃材料为有机硅阻燃剂、含氯有机阻燃剂或无机阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述有机硅阻燃剂为硅油、硅橡胶、硅烷偶联剂、聚硅氧烷或有机硅烷醇酰胺中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述含氯有机阻燃剂为四氯邻苯二甲酸二辛酯、氯茵酸酐、氯茵酸或四氯双酚A中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化二锑或硼酸锌中的任意一种或至少两种的组合。4.根据权利要求1-3中任一项所述的阻燃树脂组合物，其特征在于，所述无卤环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂或联苯型环氧树脂中的至少任意一种或者至少两种的混合物；优选地，所述阻燃树脂组合物中所述无卤环氧树脂的质量百分含量为70-95％。5.一种阻燃性工程塑料，其特征在于，所述阻燃性工程塑料包含权利要求1-4中任一项所述的阻燃树脂组合物；优选地，所述阻燃性工程塑料包含如下重量份的组分：40～60重量份塑料、5～15重量份权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘庆崇，
申请(专利权)人：广东广山新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44