1,3,4‑噻二唑类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用制造技术

本发明专利技术公开了1,3,4‑噻二唑类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用。该类化合物的结构通式如式I所示。该通式化合物对

Application of 1,3,4 Thiadiazolen two azole compounds in the prevention and treatment of bacterial blight in Rice

The present invention discloses the application of 1,3,4 Thiadiazolen two azole compounds in the prevention and treatment of bacterial blight in rice. The general structural formula of this kind of compound is as shown in formula I. The general compound pair

【技术实现步骤摘要】
1,3,4-噻二唑类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用
本专利技术属于杂环化合物应用领域，特别涉及1,3,4-噻二唑类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用。
技术介绍
近年来，随着对生物活性好且结构新颖的杂环类化合物更深入的研究，越来越多的研究者们投入到对各种杂环化合物的设计与合成研究中。其中，对1,3,4-噻二唑的研究越来越多，许多1,3,4-噻二唑类化合物在农药中得以商品化并投入使用。(1)农用杀菌剂1,3,4-噻二唑类杀菌剂敌枯唑和敌枯双(Bis-ADTA)等曾经是防治水稻难治病害—水稻白叶枯病的特效药剂，但是由于存在严重的致畸作用以及日益严重的抗药性问题而被禁用。后来有报道，在敌枯双的5位引入巯基后所得的化合物无不良的毒副作用，同时保持了其对水稻白叶枯病的防治效果。噻枯唑(Bismerthiazol)就是这样一个衍生物，其作为杀菌剂，具有内吸和保护作用，己经被广泛用于防治水稻白叶枯病，是我国在国际上首创的新型杀菌剂。目前中国市场上常见的噻二唑类杀菌剂主要有1998年浙江龙湾化工有限公司创制的高效低毒内吸性杀菌剂噻菌铜(thiodiazole-copper，龙克菌)、噻枯唑(Bismerthiazol)、噻菌茂(青枯灵)、噻唑锌(thiodiazole-zinc)、噻森铜等，因其具有优良的杀菌特性，以及低毒、低残留、持效期长的特点使他们在植物真菌细菌病害防治方面广泛使用。2001年，浙江新农化工有限公司专利技术专利介绍了一类噻二唑金属络合物的制备方法及其用于防止农作物细菌性病害的有机金属噻二唑类农用杀菌剂。该类杀菌剂均为2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑金属络合物。其中噻唑锌(thiodiazole-zinc)为其自主研发的新一代高效低毒噻二唑有机锌杀菌剂。用来防治农作物细菌性病害，对水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病有特效。(2)除草剂Kai等人在敌枯唑2,5位进行衍生化，得到五个系列化合物，其中一个系列表现出良好的除草活性，当5位为叔丁基取代时，活性最好。化合物1和2是其中除草活性最好的两个。化合物1由Elanco公司在1974年开发，商品名为：特丁噻草隆(Tebuthiuron)。Nuesslein等人将特丁噻草隆中的叔丁基换为乙基磺酰基，发现其在5kg/ha的浓度下，对白芥、甜菜、番茄和谷子的种子完全抑制，该化合物在1973年由德国拜耳公司开发，商品名为：磺噻隆(Ethidimuron)。含1,3,4-噻二唑环的化合物有很多具有除草活性，已经商品化的除草剂有噻氟隆(Thiazfluron)、特丁噻草隆(Tebuthiuron)、磺噻隆(Ethidimuron)等。吴厚斌等合成的同时包含两种杂环的化合物3和4，二者表现出了对稗草、反枝觅、油菜和苜蓿较好的抑制活性。化合物3对稗草、反枝觅、油菜和苜蓿的抑制率分别为45.3％，87.0％，60.8％和78.4％。徐彦军等以化合物3为先导，将具有典型除草活性的二芳醚结构引入1,3,4-噻二唑中，设计合成了衍生物5，除草活性实验结果表明，该类衍生物具有一定的除草活性，但是远低于先导化合物3。从而说明吡啶环2-位上的氯原子可能对维持该类化合物的除草活性是必需的。(3)杀虫剂李兴海等人报道的含1,3,4-噻二唑环苯甲酰脲类化合物6在普筛浓度下具有较好的杀虫活性。经过研究发现，噻二唑环上的R2为供电子基团时活性较好，R2为H时无活性，可见基团R2对化合物的活性有较大的影响。苯环上R1为2,6-di-F时，对淡色库蚊活性较好，当R1为2-Cl时对桃蚜活性较好，当R1为3-CH3时对粘虫有较好的活性。车超等人研究发现吡啶取代的1,3,4-噻二唑衍生物7杀虫活性较高，在2000μg/mL浓度下施药3天后对棉铃虫的杀死率达90％。柴兵与曹松等将哒嗪酮引入1,3,4-噻二唑，发现该类衍生物8和9具有优良的杀虫活性与昆虫生长调节活性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供1,3,4-噻二唑类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用，更具体地，是提供S-(5-取代-1,3,4-噻二唑)-(5-取代苯基)-2-呋喃硫代甲酸酯类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用，该化合物具有良好的生物活性，可以用于水稻白叶枯病T3SS活性抑制剂。本专利技术的上述目的通过如下技术方案予以实现：1,3,4-噻二唑类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用，所述1,3,4-噻二唑类化合物具有如式I所示结构：所述R1基为一个或多个，所述R1基为氢、卤素、硝基、羟基、碳原子数为1～4的烷基或烷氧基，R2基为氢、碳原子数为1～3的烷基。作为一种优选方案，所述R1基为氢、4-甲氧基、2-氯基、3-氯基、4-氯基、4-溴基、3-甲基、4-甲基、2-氟基、3-氟基、4-氟基、2，4-二氟基、2，6-二氟基、2-硝基、3-硝基或4-硝基；R2基为氢、碳原子数为1～3的直链烷基。作为一种优选方案，R2基为氢或甲基。作为一种优选方案，R2基为氢时，R1基为氢、4-甲氧基、2-氯基、3-氯基、4-溴基、3-甲基、4-甲基、2-氟基、3-氟基、4-氟基、2，4-二氟基、2，6-二氟基、2-硝基、3-硝基或4-硝基。作为一种优选方案，所述R2基为氢时，所述R1基为4-甲氧基、2-氯基、3-氯基、4-甲基、2-氟基、2，6-二氟基、2-硝基或4-硝基。作为一种优选方案，R2基为甲基时，R1基为2-氯基、3-氯基、3-甲基、2-氟基、4-氟基、2，4-二氟基、2，6-二氟基或2-硝基。作为一种优选方案，所述R2基为甲基时，所述R1基为2-氯基或2，6-二氟基。所述S-(5-取代-1,3,4-噻二唑)-(5-取代苯基)-2-呋喃硫代甲酸酯类化合物作为水稻白叶枯病T3SS活性抑制剂的应用。更突出地，所述S-(5-取代-1,3,4-噻二唑)-(5-取代苯基)-2-呋喃硫代甲酸酯类化合物作为水稻白叶枯病菌中毒力因子T3SS抑制剂，且不影响水稻白叶枯病菌的生长。本专利技术所述化合物的制备方法简单，产率高，经实验证明，其对水稻白叶枯病菌有较好的防效。与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术公开一种S-(5-取代-1,3,4-噻二唑)-(5-取代苯基)-2-呋喃硫代甲酸酯类化合物具有良好的生物活性，可以用于水稻白叶枯病T3SS活性抑制剂。部分化合物还能够在不影响水稻白叶枯病菌正常生长的情况下，对其关键毒力因子T3SS有明显抑制效果，因而可以更好地应用于水稻白叶枯病害的防治，本专利技术拓展了五元氮杂环类结构在筛选T3SS抑制剂方面的应用前景。附图说明图1为小分子化合物存在条件下PXO99A在丰富培养基M210及贫瘠培养基XOM2中的生长曲线。图2为小分子化合物在IR24幼苗上对XooT3SS产生watersoaking症状的影响，图中，从左至右分别为：DMSO，接种野生型菌液(WT)，DMSO+WT，H5，H6，H8，H9，H12，H13。图3为小分子化合物在IR24幼苗上对XooT3SS产生watersoaking症状的影响，图中，从左至右分别为：DMSO，接种野生型菌液(WT)，DMSO+WT，H14，H15，H21，H24。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的解释说明，但具体实施例并不对本专利技术作任何限定。除非特别说明，实施例中所涉及的试剂、方法均为本文档来自技高网...

【技术保护点】
1,3,4‑噻二唑类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用，其特征在于，所述1,3,4‑噻二唑类化合物具有如式I所示结构：

【技术特征摘要】
1.1,3,4-噻二唑类化合物在防治水稻白叶枯病中的应用，其特征在于，所述1,3,4-噻二唑类化合物具有如式I所示结构：所述R1基为一个或多个，所述R1基为氢、卤素、硝基、羟基、碳原子数为1～4的烷基或烷氧基；R2基为氢、碳原子数为1～3的烷基。2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述R1基为氢、4-甲氧基、2-氯基、3-氯基、4-氯基、4-溴基、3-甲基、4-甲基、2-氟基、3-氟基、4-氟基、2,4-二氟基、2,6-二氟基、2-硝基、3-硝基或4-硝基；R2基为氢、碳原子数为1～3的直链烷基。3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，R2基为氢或甲基。4.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，R2基为氢时，R1基为氢、4-甲氧基、2-氯基、3-氯基、4-溴基、3-甲基、4-甲基、2-氟基、3-氟基、4-氟基、2,4-二氟基...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔紫宁，陶辉，田浩，向绪稳，姜珊，张炼辉，
申请(专利权)人：华南农业大学，
类型：发明
国别省市：广东,44