本发明专利技术涉及水溶性或水可分散的聚合物作为洗涤剂添加剂的用途。所述聚合物可以通过以下组分的反应获得：（ａ）多亚烷基多胺、聚酰胺型胺、吖丙啶接枝的聚酰胺型胺或它们的混合物，（ｂ）如果需要的话，至少双官能交联剂，和（ｃ）单烯属不饱和羧酸，单烯属不饱和羧酸的盐、酯、酰胺或腈，氯羧酸和／或缩水甘油基化合物，所述组分（ａ）具有２００００－２００００００的平均分子量Ｍｗ，且在所述组分（ａ）中的氮上的氢原子与所述组分（ｂ）的摩尔比是１∶０．７至１∶０．９。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于改性聚胺的聚合物用于洗涤剂添加剂的用途 本专利技术涉及一种通过以下组分的反应获得的聚合物用作洗衣洗涤剂添加剂的用途(a) 多亚烷基多胺、聚酰胺型胺、吖丙咬接枝的聚酰胺型胺或它们 的混合物，(b) 如果需要的话，至少双官能交联剂，和(c) 单烯属不饱和羧酸，单烯属不饱和羧酸的盐、酯、酰胺或腈， 氯羧酸和/或缩水甘油基化合物，所述组分U)具有20000-2000000的平均分子量Mw，且在所述组 分(a)中的氮上的氢原子与所述组分(b)的摩尔比是l: 0.7至1: 0.9。本专利技术还涉及包含这些聚合物作为添加剂的洗衣洗涤剂配料。在织物材料的机洗中使用的洗衣洗涤剂的重要任务是使在洗涤中产 生的颗粒物质分歉在洗涤液中，并防止这些物质再次沉积在织物材料上。 要分散的物质特别是来自织物材料的污垢，例如含颜料的或泥质的污垢； 与来自自来水的硬离子形成的石灰；以及通过包含在洗衣洗涤剂中的皂而 与自来水的硬离子形成的石灰皂。皂是长链脂肪酸的水溶性盐；特别是饱和和不饱和脂族(:8-<:24羧酸的 >5^金属盐，尤其是钠和钾的盐，和铵盐。皂的例子是脂族Cnrds羧酸的 钠盐和钾盐，特别是从牛油和棕榈油衍生并具有C16-C18羧酸结构部分的 鸟，和从椰子和棕榈核油衍生并具有d()-C"羧酸结构部分的皂。皂特别是液体洗衣洗涤剂配料的组分，其中它们用作表面活性剂(即， 作为洗涤活性物质)，用作助洗剂(即，螯合对水硬度起作用的碱土金属 离子)，以及用作泡沫调节剂。高的7j^更度引起形成石灰皂，其沉积在织 物材料上和其它地方。所公开的液体洗衣洗涤剂石灰急分散剂包括马来酸酐与疏水单体的共聚物，所述疏水单体例如是二异丁烯、1，8-薛二烯、里哪醇和/或苯乙烯 (EP-A-768 370)，以及基于被聚亚烷基二醇酯化的丙烯酸的均聚物和它 们与丙烯酰絲磺酸的共聚物(EP-A-147 745, US-A-4 797 223 )。WO-A-97/42292和97/42293公开了包含基于乙氧基化聚乙烯亚胺作 为棉污垢释放添加剂的洗衣洗涤剂，其氮原子可以另外被季化和/或氧化。DE-A-18 12 166涉及包含聚乙烯亚胺与丙烯酸的^Jl产物作为组分 的洗衣洗涤剂，其具有500-2000000的平均分子量，以及氨基的转化程度 在50-100%范围内。实施例使用了具有不同分子量的产物，但是没有公开 各自的转化程度。JP-A-2004-2589公开了包含聚乙烯亚胺与丙烯酸的反应产物或与丙 烯酸和马来酸的反应产物的洗衣洗涤剂，以防止颗粒污垢的再沉积。在实 施例中所用的聚乙烯亚胺的平均分子量Mw不超过7500，不饱和羧酸的 量不超过65mo1。/0，基于在聚乙烯亚胺中的氮原子的总量计。JP-A-2003-286 344描述了为了同一目的的聚乙烯亚胺和丙烯酸和马 来酸的相似反应产物，但是仍然具有较低的平均分子量Mw和仅仅在一个 特殊情况下达到72%的转化率(基于在聚乙烯亚胺中的氮原子总量计)， 而在其它情况下具有显著更低的转化率。本专利技术为其目的提供用作M剂的聚合物，所述^t剂用于分散在洗 涤中产生的颗粒物质，特别是用于M石灰皂。我们发现该目的通过使用由以下组分的反应获得的聚合物作为洗衣 洗涤剂添加剂来实现(a) 多亚烷基多胺、聚酰胺型胺、吖丙咬接枝的聚酰胺型胺或它们 的混合物，(b) 如果需要的话，至少双官能交联剂，和(c) 单烯属不饱和羧酸，单烯属不饱和羧酸的盐、酯、酰胺或腈， 氯羧酸和/或缩水甘油基化合物，所述组分(a)具有20000-2000000的平均分子量Mw，且在所述组 分(a)中的氮上的氢原子与所述组分(b)的摩尔比是l: 0.7至1: 0.9。根据本专利技术使用的聚合物描述在WO-A-05/73357中，其在本专利技术的 优先权日并未公开，并用于硬表面清洁剂中。所述聚合物是通过组分(a) 、 ( c)和如果需要的(b)反应获得的。 因此，它们可以以交联或未交联的形式存在，但是在任一情况下组分(a) 都,皮组分(e)改性。当使用组分(b)时，组分(a)和(b)优选以100: 1至1: 1000 的摩尔比使用，更优选20: l至l: 20。选择组分(a)和(c)的摩尔比， 4吏得在组分(a)中的氮上的氢原子与所述组分(c)的摩尔比是1: 0.7 至l: 0.9，优选l: 0.75至l: 0.85。根据本专利技术使用的聚合物最优选是初始已交联的聚合物，即最多2%、 优选最多1.5%和更优选最多1。/。的在组分(a)中所含的活性N-H键已经 与交联剂(b)反应。组分(a)选自多亚烷基多胺、聚酰胺型胺、吖丙咬接枝的聚酰胺型 胺或它们的混合物，它们各自具有20000-2000000、优选20000-1000000 的平均分子量Mw (在各种情况下通过光散射测定)。多亚烷基多胺在这里应当理解为包含3或更多个氮原子的化合物，例 如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二^J^ 亚丙基乙二胺、三^J^丙胺和聚乙烯亚胺。多亚烷基多胺可以是部分酰胺化的状态。这种产品例如通过多亚烷基 多胺与羧酸、羧酸酯、羧酸酐或a^卣反应来制备。酰胺化的多亚烷基多 胺优选被酰胺化到1-30%的程度，更优选最多20%，以用于随后的反应。 它们仍然需要具有自由N-H基团以使它们与化合物(b)和(c)反应。 合适的用于酰胺化多亚烷基多胺的羧酸是通常具有1-28个碳原子的饱和 和不饱和的脂族或芳族羧酸，例如曱酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、月桂酸、 棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和二十二烷酸。当然，也可以通过多亚烷 基多胺与烷基双烯酮反应进行酰胺化。多亚烷基多胺也可以以部分季化的形式用作组分(a)。有用的季化 剂包括例如烷基卣，例如甲基氯、乙基氯、丁基氯、表氯醇和己基氯，硫酸二烷基酯，例如硫酸二曱酯和硫酸二乙酯，以及苯甲酰氯。当季化的多亚烷基多胺用作组分(a)时，它们的季化度优选是1-30%，更优选最多 20%。也用作组分(a)的聚酰胺型胺是例如通过C4-do二羧酸与多亚烷基 多胺反应来获得，在其分子中优选含有3-10个碱性氮原子。有用的二羧 酸包括例如琥珀酸、马来酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸或对苯二 甲酸。也可以使用羧酸的混合物，例如己二酸与戊二酸或己二酸的混合物。 己二酸优选用于制备聚酰胺型胺。用于与二羧酸缩合的多亚烷基多胺是在 上面提到的那些，例如有用的多亚烷基多胺是二亚乙基三胺、三亚乙基四 胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺、双六亚甲基三胺、氨基丙基乙二胺和双氨基丙基乙二胺。多亚烷基多胺也可以以混合物的形式使用以制备聚酰 胺型胺。聚酰胺型胺优选在不存在任何溶剂的情况下制备，但是如果合适 的话，也可以在惰性溶剂中制备。二羧酸与多亚烷基多胺的缩合反应在提 高的温度下进行，例如120-220匸。反应水从反应混合物中蒸馏出去。该 缩合反应在合适时可以在具有4-8个碳原子的羧酸的内酯或内酰胺的存在 下进行。多亚烷基多胺的用量通常是0.8-1.4mol/每mol二羧酸。如此获得 的聚酰胺型胺具有伯和仲NH基团，并能溶于水中。组分U)可以相似地是吖丙咬接枝的聚酰胺型胺。吖丙咬接枝的聚 酰胺型胺可以通过吖丙啶在上述聚酰胺型胺上在布朗斯台德酸或路易斯 酸存在下的作用来制备，例如本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通过以下组分的反应获得的水溶性或水可分散的聚合物用作洗衣洗涤剂添加剂的用途： （ａ）多亚烷基多胺、聚酰胺型胺、吖丙啶接枝的聚酰胺型胺或它们的混合物， （ｂ）如果需要的话，至少双官能交联剂，和 （ｃ）单烯属不饱和羧酸，单烯属不饱和羧酸的盐、酯、酰胺或腈，氯羧酸和／或缩水甘油基化合物， 所述组分（ａ）具有２００００－２００００００的平均分子量Ｍｗ，且在所述组分（ａ）中的氮上的氢原子与所述组分（ｂ）的摩尔比是１∶０．７至１∶０．９。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：H贝克尔，V布赖格，L赫瑞拉塔博阿达，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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