一种用于聚合物的添加剂及其添加剂组合物、聚合物组合物制造技术

本发明专利技术公开了一种用于聚合物的添加剂A，其包括如式Ⅰ所示的化合物，其中，R1，R2相同或不同，表示为H、C1-C8烷基或C6-C18芳基；R3为H或卤素；所述添加剂A中还包括硅元素和磷元素；所述用于聚合物的添加剂A加入聚合物中可使聚合物组合物的耐化学性能有极为明显的改善。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于聚合物的添加剂A，及其由其组成的添加剂组合物、聚合物组合物及其作为光稳定剂的用途。
技术介绍
现有苯并三唑类化合物被广泛应用于聚合物添加剂领域，可用于光稳定剂等，已知其可通过不同的方法进行合成，主要是从偶氮苯化合物为原料，按照不同的还原工艺进行环化。其现有还原方法有：水合肼还原法、锌粉还原法、硫化物还原法等。以水合肼为还原剂一步法制得苯并三唑类光稳定剂，报道的专利有US4001266、DE2454889、FR2292708等；另一种方法是水合肼－锌粉法，是以偶氮苯化合物为原料，使用水合肼为还原剂，将偶氮苯化合物还原为中间体苯并三唑氮氧化物，然后用锌粉为还原剂将中间体苯并三唑氮氧化物还原为苯并三唑类光稳定剂，报道的专利有JP53063379、专利CN1455773A等；另一种方法是水合肼-保险粉法，该方法是以偶氮苯化合物为原料以水合肼为还原剂，将偶氮苯化合物还原为中间体苯并三唑氮氧化物，然后使用保险粉为还原剂将中间体苯并三唑氮氧化物还原为苯并三唑类光稳定剂。报道的专利有CN101029032A。将苯并三唑类化合物作为添加剂用于聚合物中，通常用于光稳定剂等，但其带来的不良效果是使聚合物耐化学性能有一定的降低，而本专利技术人经大量研究惊奇的发现，当在苯并三唑类化合物中加入特定含量含硅和含磷物质时，可使之对应的聚合物耐化学性能有极为明显的改善。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种用于聚合物的添加剂A，该添加剂A通过在苯并三唑类化合物中添加微量含硅物质和含磷物质，能明显改善聚合物制品的耐化学性能。本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种用于聚合物的添加剂A，其包括如式Ⅰ所示的化合物，其中，R1，R2相同或不同，表示为H、C1-C6烷基或C6-C18芳基；R3为H或卤素；其中，基于添加剂A的总重量，硅元素的重量含量为5ppm-900ppm，优选20ppm-400ppm，更优选30ppm-200ppm，基于添加剂A的总重量，磷元素的重量含量为1ppm-980ppm，优选10ppm-400ppm，更优选25ppm-200ppm。。其中硅元素来源于含硅物质，所述的含硅物质选自硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸一钙、硅酸二钙、硅酸钙镁、偏硅酸钙矿物、膨润土，含硅物质还可以选自硅酮树脂，烷氧基硅烷和聚硅氧烷。含硅物质可以是上述的一种或一种以上的组合。所述的硅酸一钙、硅酸二钙、硅酸钙镁、硅酸钠、偏硅酸钠都是目前市场上销售的产品，偏硅酸钙矿物(硅灰石)是一种天然产出的非金属矿物，化学分子式为CaSiO3，通常呈针状、纤维状集合体，颜色洁白，本专利技术使用的偏硅酸钙矿物例如是梨树县烁丰粉体材料厂、北京恒业中远化工有限公司生产的偏硅酸钙矿物。所述的膨润土是以蒙脱石为主要矿物成分的非金属矿产，蒙脱石结构是由两个硅氧四面体夹一层铝氧八面体组成的2∶1型晶体结构，本专利技术使用的膨润土可以是各种类型的膨润土，如山东仙泉膨润土厂、信阳佳鑫膨润土厂生产的钠基膨润土。硅酮树脂能够是详细描述于美国专利No.5,695,551(1999年12月9日)中的各种类型的树脂共聚物的任何一种。然而，本文中优选适用的大多数是那些如下描述的树脂共聚物：1.通过包括以下步骤的方法制备的树脂共聚物的硅氧烷：(i)形成含具有R″3SiO1/2单元和SiO4/2单元的树脂共聚物硅氧烷的硅烷醇；具有其中b和c是正整数且和低于4优选1.9-2.1的简式R″bHcSiO(4-b-c)/2的有机氢聚硅氧烷和有机溶剂的酸性均质混合物，和(ii)加热该混合物而基本上除去所有有机溶剂。R″能够是1-6个碳原子的烷基；芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基；烯基如乙烯基和烯丙基；或三氟丙基。R″也能够是芳烷基如β苯基丙基；或脂环基团如环戊基、环己基和环己烯基；和2.以使其数均分子量为1,200-10,000g/mol的摩尔比含R″3SiO1/2单元和SiO4/2单元的硅氧烷树脂共聚物。优选摩尔比为0.7∶1.0，而数均分子量为5,000g/mol。R″直接如以上的定义。这种树脂含有2.5wt％的硅键合OH基团。这种树脂也可以含有R″2SiO2/2单元和R″SiO3/2单元。一种尤其优选适用于本文中而代表这种树脂共聚物的硅酮树脂是基本上由(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元按照摩尔比接近0.75∶1构成而含2.4-2.9wt％的羟基的硅氧烷树脂共聚物，这是基于固定通过根据美国试验与材料协会(ASTM)测试方法E-168的FTIR测定的。硅酮树脂能够是苯基倍半硅氧烷树脂，或苯基倍半硅氧烷的混合物。正如本文中所用，苯基倍半硅氧烷树脂是具有至少一种简式(C6H5SiO3/2)的甲硅烷氧基单元的有机聚硅氧烷,该有机聚硅氧烷是含有独立地选自其中R可以是任何单价有机基团的(R3SiO1/2)，(R2SiO2/2)或(SiO4/2)甲硅烷氧基单元(本文中也分别称之为M，D，T，或Q单元)的甲硅烷氧基单元的聚合物。这些甲硅烷氧基单元能够按照各种方式组合而形成环状、直链或支链结构。这种所得的聚合物结构的化学和物理性质能够进行变化。例如，有机聚硅氧烷能够是挥发性的或低粘度流体，高粘度流体/树胶，弹性体或橡胶，以及树脂，这要取决于有机聚硅氧烷中每一甲硅烷氧基单元的选择和用量。倍半硅氧烷典型地表征为具有至少一种或几种(RSiO3/2)或T甲硅烷氧基单元。因此，这种适用于作为本专利技术公开中的有机聚硅氧烷可以具有(R3SiO1/2)，(R2SiO2/2)，(RSiO3/2)或(SiO4/2)甲硅烷氧基单元的任意组合，条件是其具有至少一种其中C6H5表示苯基的简式(C6H5SiO3/2)的甲硅烷氧基单元。苯基倍半硅氧烷树脂可以具有的平均式包含至少40mol％的具有其中x和y具有值0.05-0.95而R′是1-8个碳原子的单价烃基的简式(R′2SiO2/2)x(C6H5SiO3/2)y的甲硅烷氧基单元。正如本文中所用，x和y表示存在于苯基倍半硅氧烷树脂中的R′2SiO2/2和C6H5SiO3/2甲硅烷氧基单元相互相对的摩尔分数(即，D和T苯基甲硅烷氧基单元)。因此，R′2SiO2/2和C6H5SiO3/2甲硅烷氧基单元的摩尔分数每一个能够独立地为0.05-0.95。然而，所存在的R′2SiO2/2和C6H5SiO3/2甲硅烷氧基单元合起来必须总计占苯基倍半硅氧烷树脂中存在的所有甲硅烷氧基单元的至少40mol％，可替代地为80mol％，或可替代地95mol％。R′能够是直链的或支链的烷基如乙基，丙基，丁基，戊基，己基，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于聚合物的添加剂A，其包括如式Ⅰ所示的化合物，式Ⅰ中，R1，R2相同或不同，表示为H、C1‑C8烷基或C6‑C18芳基；R3为H或卤素；其中，基于添加剂A的总重量，硅元素的重量含量为5ppm‑900ppm，优选20ppm‑400ppm，更优选30ppm‑200ppm，基于添加剂A的总重量，磷元素的重量含量为1ppm‑980ppm，优选10ppm‑400ppm，更优选25ppm‑200ppm。

【技术特征摘要】
1.一种用于聚合物的添加剂A，其包括如式Ⅰ所示的化合物，
式Ⅰ中，R1，R2相同或不同，表示为H、C1-C8烷基或C6-C18芳基；R3为H或卤素；其中，基于添加剂A的总重量，硅元素的重量含量为5ppm-900ppm，优选20ppm-400ppm，更优选30ppm-200ppm，基于添加剂A的总重量，磷元素的重量含量为1ppm-980ppm，优选10ppm-400ppm，更优选25ppm-200ppm。
2.如权利要求1所述的一种用于聚合物的添加剂A，其特征在于，所述式Ⅰ中：
优选R1、R2不同，R1为H，R2为甲基，R3为H，表达为：
优选R1、R2相同，为1,1-二甲基苯基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为叔丁基，R2为甲基，R3为Cl，表达为：
优选R1、R2相同，为叔丁基，R3为Cl，表达为：
优选R1、R2相同，为叔戊基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为1,1二甲基苯基，R2为1,1,3,3-四甲基丁基，R3为H，表达为：
优选R1、R2不同，R1为H，R2为叔辛基，R3为H，表达为：
。
3.一种添加剂组合物，其特征在于，包含如权利要求1至2中任一项所述的添加剂A和其它添加剂B；优选包含50至99.9％重...

【专利技术属性】
技术研发人员：不公告发明人，
申请(专利权)人：黄秀茹，
类型：发明
国别省市：广东;44