劣质原料油-段加氢裂化方法技术

一种劣质原料油一段加氢裂化方法，其包括在氢气存在下，在加氢裂化条件下，原料油与活性组分为Ｗ－Ｍｏ－Ｎｉ、助活性组分为Ｓｎ－Ｆ、担体为ＳｉＯ↓［２］－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］－β分子筛的多功能复合加氢裂化催化剂接触，以生产优质中间馏分燃料油等。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烃油的加氢裂化方法，更具地说，本专利技术涉及劣质重油的一段加氢裂化方法，例如劣质的焦化蜡油、催化循环油与减压馏分油的混合油的一段一次通过的加氢裂化方法。IPCC10G45/00。本专利技术的劣质重油一段加氢裂化方法包括，在氢气存在下，在加氢裂化的条件下，原料油与活性组分为W-Wo-Ni、助活性组分为Sn-F、担体为SlO2-AL2O3-β分子筛的多功能复合加氢裂化催化剂接触，以生产优质中间馏分燃料油。众所周知，大庆炼油厂生产中得到的一种焦化蜡油中氮化物的含量很高，总氮含量大于2000PPm。用这种焦化蜡油作原料，在加氢过程中，其氮化物转化成NH3，NH3可以使加氢催化剂的酸性中心中毒，导致催化剂活性很快下降，甚至使催化剂失去工业使用价值;另外，焦化蜡油中含有较多的胶质（4-7%（重））、焦粉和稠环芳烃（30%左右（重）），它们在加氢裂化过程中发生付反应，引起结焦并加速生成焦碳，导致催化剂的温升速度加快，使用寿命缩短，促使催化剂过早失活，致使加氢裂化裂置停工。要克服劣质重油，特别是焦化蜡油进行加氢裂化以生产中间馏分燃料油的方法中所存在的问题，就必须提供一种优质的多功能加氢裂化催化剂，并提供一种可行的加氢裂化工艺方法。目前，国内外尚没有一种催化剂能够长期适用于加工劣质重油，特别是加工焦化蜡油、催化循环油、减压馏分油等的混合原料的加氢裂化工艺。当然，更没有采用一段一次通过的加工含有焦化蜡油50%（重）以上或者含有催化循环油50%（重）以上的混合原料油-->的加氢裂化催化剂和加氢裂化工艺方法。目前国内外工业加氢裂化生产装置，大部分使用分子筛型加氢裂化催化剂，在处理焦化蜡油时存在两个较大难题：一是由于分子筛的裂化活性较强，其加氢活性相对较弱，因此就使有机氮化合物和胶质等化学杂质的加氢造成一定的困难。二是由于分子筛的孔道一般比较小，稠环芳烃等直径较大的分子，就难于进入分子筛的孔道中，致使这类分子的加氢饱和开环造成了困难。上述两个问题，不仅带来了加氢生成油的质量差，而且，使得催化剂活性稳定性大幅度下降，甚至导致催化剂迅速失活。目前，国际上一般采用两段串联加氢裂化工艺或者一段全循环加氢裂化工艺技术。加氢裂化加工含焦化蜡油混合原料的报导有，例如美国、日本、苏联等国家。混入焦化蜡油最多的炼油厂是原苏联的乌发炼油厂，其焦化蜡油混入量最高也只有30%，其采用的加氢裂化工业生产装置，是两个反应器或三个反应器，装入两种催化剂或者多种催化剂。工艺过程是：物料先经加氢精制段，进行加氢精制，脱除N，O，S等化学杂质，然后物料进入加氢裂化段，进行加氢裂化反应，使大分子油料转化成较小的分子及异构体分子等。然后，有的再经一次加氢精制，以补充精制效果之不足，使反应进行的完全，保证产品质量达到要求的标准。美国联合油公司采用两段全循环加氢裂化工艺对含5～10%焦化蜡油的混合原料油，先进入加氢精制反应器（有一个或两个反应器装入精制催化剂）进行原料油精制反应，脱除氮化物，氧化物和硫化物等。然后进入装有加氢裂化催化剂的反应器，进行加氢裂化反应，反应物料再进入后精制反应器（或者在加氢裂化反应器下部装入后精制催化剂），进行补充精制，以使产品质量达到质量标准。-->只有短期生产标定报导，无长期生产资料。本专利技术的目的之一是提供一种多功能复合加氢裂化催化剂;本专利技术的目的之二是提供一种劣质烃油的加氢裂化方法，即一段一次通过的加氢裂化方法。使用本专利技术的多功能复合加氢裂化催化剂和加氢裂化方法可以加工劣质烃原料，例如焦化蜡油、催化循环油、减压馏分油、丙烷脱沥青油等。本专利技术的催化剂有很好的抗中毒能力，大的容炭能力，优良的活性及稳定性等，从而可以长周期（一年以上）正常加工劣质重烃原料，生产优质的中间馏分油，例如-35号柴油、航空煤油及石脑油等。本专利技术的多功能复合加氢裂化催化剂是以抚顺石油三厂生产的1246加氢精制催化剂、3762加氢裂化催化剂及3812催化剂为原料，选其两种或三种，经过加工，复合配制而成。1246加氢精制催化剂的化学组成一般为NiO（4～7%）、MoO3（13～18%）、SiO2（20～25%）、Al2O3（48～58%）（重）、3762加氢裂化催化剂的化学组成一般为NiO（6～13%）、WO3（18～24%）、SnO2（4～9%）、F（5～11%）、Al2O3（44～49%），β分子筛（1～3%）（重）;3812催化剂的化学组成一般为NiO（5-8%）、WO3（20-24%）、SiO2（13-15%）、AI2O3（50-59%）（重）。因为催化剂，工业生产的催化剂批号不同，各组分的含量稍有变化。本专利技术的复合加氢裂化催化剂的制备方法是，选用相同颗粒大小的1246和3762催化剂，以34-38%（V）与62-66%（V）的比例混合配制而成。所用的原料颗粒大小最好为Φ（3-4）X4mm的圆柱体或条型，二种原半的堆比重越接近越好。可以将1246、3762及3812三种催化剂，选其相同大小的颗粒，按所需成品复合加氢裂化催化剂的化学组成的要求，以适当的比例混合配制成本专利技术的复合加氢裂化催化剂。-->本专利技术的复合加氢裂化催化剂的化学组成（重量%）为：WO3：14-20，最好17-19;MoO3：3-10，最好3-8;NiO：5-10;最好6-9;SnO2：2-6，最好3-6;F：4-8，最好4-7;SiO2：12-18;最好12-15;Al2O3：45-55;β-分子筛：1-3，最好1-2。本专利技术的复合加氢裂化催化剂的一般物理性质为：堆比重0.82-0.98g/ml;比表面积182-300m2/g;孔容0.34-0.44ml/g;平均孔径28.0-40.0°A;粒度Φ（3-4）X4mm。使用本专利技术的复合加氢裂化催化剂，采用一段一次通过的加氢裂化方法，可以加工焦化蜡油或催化循环油与减压馏分油的适当比例的混合油，可以加工丙烷脱沥青渣油与减压馏分油的适当比例的混合油，也可以加工常压三线油与减一线油的适当比例的混合油，生产出-35号柴油或航空煤油及石脑油等产品。本专利技术的加氢裂化方法所用的生产装置，只需要安装一个加氢裂化反应器，反应器内装入本专利技术的复合加氢裂化催化剂，在适当的反应条件下，可以同时完成加氢精制和加氢裂化反应，生产出所需要的中间馏分燃料油产品。使用本专利技术的复合加氢裂化催化剂和加氢裂化方法，加工含焦化蜡油50%以上混合原料油时，必须对原料油采用惰性气体例如氮气保护，以减少原料油与空气的接触而加速生焦，确保长周期稳定的进行生产。使用本专利技术的复合加氢裂化催化剂和加氢裂化方法，加工含有50%焦化蜡油的混合原料油时，生成油中所含的-35号柴油馏分可以达到48-54%（重），并能长期稳定的运转，其反应器的温升系数小于应0.04℃/天。在加工常三线油和减一线油混合原料时，生成油中石脑油收率可达56-64%（Wt），工业运转150多天无明显温升。这-->些都表明本专利技术的复合加氢裂化催化剂具有很好的活性稳定性和对轻质油的选择性。另外，本专利技术的复合加氢裂化催化剂可用于加氢改质焦化柴油，加氢精制处理加氢裂化尾油以生产工业白油等。本专利技术的加氢裂化方法包括，在氢气存在下，在合适的加氢裂化工艺条件下所选用的原料油与所说的多功能复合加氢裂化催化剂接触反应。所说的加氢裂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种劣质原料油一段加氢裂化工艺方法，其包括在氢气存在下，在加氢裂化条件下，原料油与活性组分为Ｗ－Ｍｏ－Ｎｉ、助活性组分为Ｓｎ－Ｆ、担体为ＳｉＯ↓［２］－Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］－β分子筛的多功能复合加氢裂化催化剂接触，以生产优质中间馏分燃料油，所说的多功能复合加氢裂化催化剂的化学组成（Ｗｔ％）为：ＷＯ↓［３］１４－２０、ＭｏＯ↓［３］３－１０、ＮｉＯ５－１０、ＳｎＯ↓［２］２－６、Ｆ４－８、ＳｉＯ↓［２］１２－１８、Ａｌ↓［２］Ｏ↓［３］４５－５５、β分子筛１－３；所说的加氢裂化条件为：反应温度３８０－４２０℃、反应压力１３．０－１５．０ＭＰａ、氢油体积比１３００－１５００∶１、液时体积空速０．８－１．２ｈｒ↑［－１］。

【技术特征摘要】
1、一种劣质原料油一段加氢裂化工艺方法，其包括在氢气存在下，在加氢裂化条件下，原料油与活性组分为W-Mo-Ni、助活性组分为Sn-F、担体为SiO2-Al2O3-β分子筛的多功能复合加氢裂化催化剂接触，以生产优质中间馏分燃料油，所说的多功能复合加氢裂化催化剂的化学组成(Wt%)为：WO314-20、MoO33-10、NiO5-10、SnO22-6、F4-8、SiO212-18、Al2O345-55、β分子筛1-3；所说的加氢裂化条件为：反应温度380-420℃、反应压力13.0-15.0MPa、氢油...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈广文，门存贵，付玉琢，陈贵才，
申请(专利权)人：大庆石油化工总厂研究院，
类型：发明
国别省市：23[中国|黑龙江]