流化催化裂化催化剂的制备方法技术

一种流化催化裂化催化剂的制备方法包括将含催化裂化催化剂组分和／或其前身物的水浆液干燥，并回收制成的催化剂，其中，在干燥之前，在所述水浆液中加入一种助剂，所述助剂选自可溶性多磷酸盐及其水合物中的一种或几种，所述助剂占水浆液固含量的０．００５～３重％。采用该方法可以降低水浆液的粘度，同时明显提高催化剂的活性并使催化剂微球外观得到改善。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
流化催化裂化催化剂的制备方法本专利技术是关于一种含分子筛催化剂的制备方法，更具体地说是关于一种含硅铝酸盐沸石的流化催化裂化催化剂的制备方法。常用的流化催化裂化催化剂的制备方法包括将粘结剂(和粘土)与分子筛接一定配比混合打浆制成一种水浆液，再经干燥或喷雾干燥制成固体催化剂颗粒。该制备过程中固含量的提高至少有两个优点，即减少干燥过程的能量消耗，提高干燥设备的使用效率。妨碍固含量提高的主要因素是水浆液的粘度，如果水浆液的粘度太大，不仅输送困难，不得不降低水浆液的固含量，而且易使喷雾干燥器的转盘与喷嘴发生堵塞。现有技术中在水浆液中加入特定的减粘剂以降低水浆液粘度、提高水浆液固含量的方法已有报道。例如，US4,443,553公开了一种流化催化裂化催化剂的制备方法，该方法包括将一种水浆液喷雾干燥，所述浆液含有一种Y型沸石、一种含铝粘结剂和一种硅源，该硅源选自天然和人工合成的含硅的材料和其混合物。其改进包括在浆液中还加入了一种减粘剂，所述减粘剂的通式为〔Al2(OH)6-yCly〕x，其中x为1～6，y为1～2，以氧化铝计，所述减粘剂的加入量为浆液中固体的0.5～2.5重％，回收基本上不含水的催化剂颗粒。采用该方法可使浆液固含量提高20％以上。US4,476,239公开了一种从沸石颗粒、粘土、铝粘结剂和硅源的混合物制备流化催化裂化催化剂的方法，所述混合物分散在一种浆液中，该方法包括干燥所述浆液，其改进包括在浆液中还加入了一种减粘剂，所述减粘剂的通式为Al2(OH)5NO3，以氧化铝计，所述减粘剂的加入量为浆液中固体的0.2～2.5重％，加入减粘剂后，浆液的粘度从没加减粘剂的粘度水平降到一个较低的水平，加入另外的相同重量比的催化裂化催化剂组分，使浆液的粘度上升至未加减粘剂时的粘度，干燥固含量增加的浆液，得到流化催化裂化催化剂颗粒。采用该方法在不提高水浆液粘度的同时，可使水浆液的固含量从20～25重％提高到30重％。CN1,032,498A公开了一种流化催化裂化催化剂的制备方法，其中。在-->喷雾干燥之前，在分子筛、粘土和硅溶胶或铝溶胶或硅铝凝胶混合制成的水浆液中加入占浆液中固体含量0.005～0.30重％的、分子量为250～500万单位的聚丙烯酚胺作为减粘剂。采用该方法可降低催化剂浆液粘度10～50％。上述现有技术虽然可以降低水浆液的粘度，提高水浆液的固含量，但是，却存在各自的缺点：如采用US4,443,553所述的方法，减粘剂中所含的部分氯离子残留在催化剂颗粒中，这些氯离子对催化剂的催化性能及后续的催化裂化操作将会带来不利的影响。US4,476,239、CN1,032,498A公开的方法对催化剂的催化性能也没有好的影响，而且，CN1,032,498A公开的方法所用减粘剂为一种高聚物，由于高聚物本身的稠度较大，不易分散均匀而影响其减粘效果。本专利技术的目的是提供一种既能大幅度降低水浆液的粘度，又能改善催化剂微球外观，同时，能提高催化剂的催化活性的流化催化裂化催化剂的制备方法。本专利技术提供的流化催化裂化催化剂的制备方法包括将含催化裂化催化剂组分和/或其前身物的水浆液干燥，并回收制成的催化剂，其中，在干燥之前，在所述水浆液中加入一种助剂，所述助剂选自可溶性多磷酸盐及其水合物中的一种或几种，所述助剂占水浆液固含量的0.001～5重％。按照本专利技术提供的方法，所述助剂可溶性多磷酸盐指由两个以上磷酸分子缩合而形成的多磷酸的可溶性盐。所述可溶性多磷酸盐优选可溶性焦磷酸盐、多偏磷酸盐、多聚磷酸盐中的一种或几种。常用的可溶性焦磷酸盐如可以选自元素周期表中第IA族金属的焦磷酸盐、焦磷酸铵中的一种或几种，其中，优选焦磷酸钠、焦磷酸锂、焦磷酸钾中的一种或几种，更为优选焦磷酸钠。常用的可溶性多偏磷酸盐如可以是元素周期表中第IA族金属的三偏磷酸盐，六偏磷酸盐中的一种或几种，其中，优选三偏磷酸钠、三偏磷酸钾、六偏磷酸钠、六偏磷酸锂、六偏磷酸钾中的一种或几种，更为优选六偏磷酸钠。常用的可溶性多聚磷酸盐如可以是元素周期表中第IA族金属的三聚磷酸盐、三聚磷酸铵中的一种或几种，其中，优选三聚磷酸钠、三聚磷酸锂、三聚-->磷酸钾中的一种或几种，更为优选三聚磷酸钠。所述助剂的加入量优选为0.005～3重％。所述水浆液中的催化剂活性组分和/或其前身物至少含有一种硅铝酸盐沸石及一种粘结剂和/或其前身物。所述硅铝酸盐沸石选自可用作催化裂化催化剂活性组分的各种硅铝酸盐沸石中的一种或几种，如八面沸石、MFI沸石、丝光沸石、BETA沸石中的一种或几种。优选的硅铝酸盐沸石选自X型沸石、Y型沸石、ZSM-5沸石中的一种或几种。所述X型沸石优选氢型X沸石、稀土型X沸石、稀土氢型X沸石中的一种或几种。所述Y型沸石优选氢型Y沸石，稀土型Y沸石、稀土氢型Y沸石、超稳Y型沸石、稀土型超稳Y沸石、脱铝Y沸石中的一种或几种。所述硅铝酸盐沸石的加入量使最终催化剂中含硅铝酸盐沸石5～90重％，优选15～85重％。所述粘结剂和/或其前身物选自氧化硅及其前身物、氧化铝及其前身物、氧化硅-氧化铝及其前身物中的一种或几种。所述氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝的前身物如可以是硅溶胶、铝溶胶、拟薄水铝石、硅铝溶胶和硅铝凝胶中的一种或几种。所述粘结剂和/或其前身物的加入量使最终催化剂中含粘结剂10～95重％，优选15～85重％。所述水浆液中的催化剂活性组分和/或其前身物还可以含有粘土，所述粘土包括常用的各种粘土，如高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、膨润土、海泡石中的一种或几种，优选高岭土。所述粘土的加入量使最终催化剂中含粘土0～75重％，优选为0～65重％。当所述水浆液中含有一种或几种粘土时，所述沸石、粘结剂和粘土的加入量更为优选使最终催化剂中含有沸石5～50重％，最好15～45重％，粘结剂10～40重％，最好15～35重％，粘土25～75重％，最好35～65重％。按照本专利技术提供的方法，干燥所述水浆液的方法可以采用常规的干燥方法，如可以采用烘干的方法或喷雾干燥的方法。干燥的温度可以从室温至800℃，常用的干燥温度为室温至650℃。与现有技术相比，本专利技术提供的方法具有更好的减粘效果，同时，采用本-->专利技术提供的方法制备的催化剂的活性得到明显提高。例如，采用本专利技术提供的方法用固含量26.2重％的含稀土Y型沸石、高岭土、缓冲硅溶胶的水浆液制备催化剂，加入本专利技术所述的占固含量0.01重％的助剂六偏硫酸钠，与不加助剂时相比，使水浆液的粘度降低了24.2％，制备成的催化剂的轻油微反活性提高了6.5％。而采用CN1,032,498A公开的方法用同样的水浆液制备催化剂，不同的只是加入0.01重％的减粘剂聚丙烯酰胺，与不加减粘剂时相比，水浆液的粘度只降低了20.8％，催化剂的轻油微反活性基本不变。由于本专利技术提供的方法所用助剂可以提高催化剂的活性，因此，与现有技术相比，本专利技术提供的方法可以大大提高助剂的用量，因此可以达到更好的减粘效果，同时可使催化剂的催化活性得到更大的提高。例如，采用本专利技术提供的方法用固含量30.0重％的含稀土型超稳Y沸石、高岭土、拟薄水铝石和铝溶胶的水浆液制备催化剂，加入本专利技术所述的占固含量1.5重％的助剂六偏磷酸钠，与不加助剂时相比，使水浆液的粘度降低了86.7％，制备成的催化剂的轻本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种流化催化裂化催化剂的制备方法包括将含催化裂化催化剂组分和／或其前身物的水浆液干燥，并回收制成的催化剂，其特征在于，在干燥之前，在所述水浆液中加入一种助剂，所述助剂选自可溶性多磷酸盐及其水合物中的一种或几种，所述助剂占水浆液固含量的０．００１～５重％。

【技术特征摘要】
1.一种流化催化裂化催化剂的制备方法包括将含催化裂化催化剂组分和/或其前身物的水浆液干燥，并回收制成的催化剂，其特征在于，在干燥之前，在所述水浆液中加入一种助剂，所述助剂选自可溶性多磷酸盐及其水合物中的一种或几种，所述助剂占水浆液固含量的0.001～5重％。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可溶性多磷酸盐指可溶性焦磷酸盐、多偏磷酸盐、多聚磷酸盐中的一种或几种3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述可溶性焦磷酸盐选自元素周期表中第IA族金属的焦磷酸盐、焦磷酸铵中的一种或几种；所述可溶性多偏磷酸盐选自元素周期表中第IA族金属的多偏磷酸盐中的一种或几种；所述可溶性多聚磷酸盐选自元素周期表中第IA族金属的三聚磷酸盐、三聚磷酸铵中的一种或几种。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述可溶性焦磷酸盐选自焦磷酸钠、焦磷酸锂、焦磷酸钾中的一种或几种。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述可溶性焦磷酸盐指焦磷酸钠。6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述可溶性多偏磷酸盐选自元素周期表中第IA族金属的三偏磷酸盐，六偏磷酸盐中的一种或几种。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述可溶性多偏磷酸盐选自三偏磷酸钠、三偏磷酸钾、六偏磷酸钠、六偏磷酸锂、六偏磷酸钾中的一种或几种。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述可溶性多偏磷酸盐指六偏磷酸钠。9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述可溶性多聚磷酸盐选自三聚磷酸钠、三聚磷酸锂、三聚磷酸钾中的一种或几种。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述可溶性多聚磷酸盐指三聚磷酸钠。11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述助剂的加入量为0.005～3重％。12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水浆液中的催化剂活性组分和/或其前身物至少含有一种硅铝酸盐沸石和一种粘结剂或其前身物；所述硅铝酸盐沸石的加入量使最终催化剂中含硅铝酸盐沸石5～90重％；所述粘结剂和/或其前身物的加入量使最终催化剂中含粘结剂10～95重％。13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：邱中红，薛用芳，李才英，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，中国石化集团石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]