改进的循环油转化方法技术

本发明专利技术涉及使催化裂化反应中产生的循环油转化成烯属石脑油的方法。更特别地，本发明专利技术涉及对催化裂化的轻循环油进行加氢处理然后在外置ＦＣＣ反应器中再裂化形成环烷属掺合原料的方法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
改进的循环油转化方法专利
本专利技术涉及使催化裂化反应中产生的循环油转化成烯属石脑油的方法。更特别地，本专利技术涉及用沸石催化剂使催化裂化的循环油如重循环油(“HCO”或“HCCO”)、轻循环油(“LCO”或“LCCO”)及其混合物转化成烯烃和石脑油的外置方法。专利技术背景流化催化裂化(“FCC”)反应中产生的循环油如LCCO包含双环芳族物质如萘。形成低排放燃料的掺合原料的需要已导致对多环芳烃浓度降低的FCC产品的需求增加。对可分离用于烷基化、低聚、聚合、及MTBE和ETBE合成过程的含轻烯烃的FCC产品的需求也增加。特别需要C2-C4烯烃浓度提高而多环芳烃和更高分子量烯烃的浓度降低的低排放、高辛烷值FCC产品。对循环油进行加氢处理和使加氢处理循环油再裂化导致所述循环油转化成动力汽油掺合原料。所述加热处理的循环油可循环回到产生所述循环油的FCC装置，也可在附加的催化裂化装置中再裂化。对循环油如LCCO进行加氢处理使双环烃如萘部分饱和产生萘满。加氢处理和后续的LCCO再裂化可在主反应容器中发生。加氢处理的LCCO也可在进料注射点下游注入所述FCC进料提升管中使进料骤冷。不过，此加氢处理的LCCO的再裂化导致不希望的氢转移反应使诸如萘满等物质转化成芳烃如萘。因此，仍需要由加氢处理的循环油如LCCO形成环烷属掺合原料的新方法，专利技术概述一实施方案中，本专利技术涉及一种循环油的催化裂化方法，包括：(a)在第一FCC提升管反应器中在催化裂化条件下在第一催化裂化催-->化剂存在下使原始进料催化裂化形成裂化产物；(b)将所述裂化产物与至少一种循环油分离；(c)将所述循环油注入第二FCC提升管反应器中；和(d)在第二催化裂化催化剂存在下在循环油催化裂化条件下使所述循环油裂化。专利技术详述本专利技术基于以下发现：在第二提升管反应器中使循环油如LCCO再裂化导致所述循环油有益地转化成石脑油和轻烯烃如丙烯。相信将所述循环油注入第二反应器抑制如果在第一FCC反应器中使循环油再裂化将发生的不希望的氢转移反应。在第二反应器中在循环油裂化条件(即从所述反应区排除瓦斯油和残油的条件)下再裂化基本上消除所述循环油中存在的氢供体和所述瓦斯油或残油中存在的氢受体之间的氢转移反应。优选在再裂化之前对所述循环油进行加氢处理，因为所述循环油中存在的环和多环物质至少部分饱和时进一步抑制氢转移反应。更优选对所述循环油进行加氢处理在所述加氢处理产品中形成大量十氢化萘，因为所述萘和四氢化萘物质不容易再裂化成轻烯烃。可选地，在再裂化之前使所述加氢处理的LCCO与石脑油混合。所述石脑油可以是例如来自FCC装置、焦化装置、或蒸汽裂化装置的热或催化裂化的石脑油之一或多种。优选用于本文所述催化裂化过程的烃进料(即所述原始进料)包括石脑油、在约430至约1050°F(220至565℃)范围内沸腾的烃油如瓦斯油；包含在1050°F(565℃)以上沸腾的物质的重烃油；还原的重石油原油；石油的常压蒸馏油脚；石油的真空蒸馏油脚；木沥青、石油沥青、地沥青、其它重烃残渣；焦砂油；页岩油；由煤和天然气衍生的液体产品，及其混合物。按本专利技术形成循环油可在一或多个传统FCC工艺装置中在传统的FCC条件下在传统的FCC催化剂存在下进行。每个装置都包括有反应区、汽提区、催化剂再生区、和至少一个分馏区的提升管反应器。将所述原始进料引入所述提升管反应器，注入反应区，在反应区内所述原始进料接触流动的热的再生催化剂源。所述热催化剂在约500至约650℃、优选约500至-->约600℃的温度下使所述进料汽化和裂化。所述裂化反应使碳质烃或焦炭沉积在所述催化剂上，从而使所述催化剂失活。可使所述裂化产物与所述焦化的催化剂分离，一部分裂化产物可引入分馏器。所述分馏器从所述裂化产物中分离出至少一种循环油馏分、优选LCCO馏分。所述焦化的催化剂流过所述汽提区，其中用汽提物质如水蒸汽从所述催化剂粒子中汽提出挥发物。所述汽提可在低强度条件下进行以保持吸附烃的热平衡。然后将汽提后的催化剂引入再生区，其中通过在含氧气体(优选空气)存在下烧掉催化剂上的焦炭使之再生。除焦恢复催化剂活性，同时将所述催化剂加热至例如650至750℃。然后所述热催化剂在接近或紧邻第二反应区上游的点循环回所述提升管反应器。在再生器中燃烧焦炭生成的烟道气可处理以除去颗粒和使一氧化碳转化，然后通常将所述烟道气排入大气中。可在传统的FCC条件下在第一流化催化裂化催化剂存在下使所述原始进料裂化。所述反应区的优选工艺条件包括：温度约500至约650℃，优选约525至600℃；烃分压约10至40psia，优选约20至35psia；和催化剂与原始进料之重量比为约3至12，优选约4至10；其中催化剂重量是所述催化剂复合材料之总重。虽然不要求，但还优选将水蒸汽与所述原始进料并流地引入反应区，所述水蒸汽占所述原始进料的最多约10％(重)，优选在约2至约3％(重)的范围内。还优选所述原始进料在反应区的停留时间少于约10秒，例如约1至10秒。任何传统的FCC催化剂均可用于原始进料的裂化。此催化剂描述在例如US5 318 694中，引入本文供参考。一实施方案中，将所述初级FCC装置的裂化产物与至少一种循环油馏分分离，其至少一部分进行加氢处理。循环油的加氢处理可在一或多个加氢处理反应器中在加氢处理条件下在加氢处理催化剂存在下进行。在所述第二裂化催化剂包含有择形沸石的物质的情况下优选对循环油进行加氢处理。一优选实施方案中，将原始进料在所述初级FCC装置中裂化的裂化产物与至少一种LCCO分离，所述LCCO的至少一部分在第一加氢处理反应-->中加氢处理。加氢处理的LCCO引入第二(即外置)FCC装置如FCC提升管反应器，其中在循环油裂化条件下使所述LCCO裂化成裂化产物。可还将所述初级FCC装置的裂化产物与石脑油分离。一实施方案中，使所分离出的石脑油的至少一部分与注入第二(即外置)FCC装置之前的所述加氢处理后的循环油混合。本文所用术语“加氢处理”是广义的，包括例如氢化如芳烃饱和、氢化处理、加氢精制、和加氢裂化。如本领域技术人员所知，可通过适当选择催化剂以及优化操作条件控制加氢处理的程度。希望所述加氢处理用典型的氢化催化剂使不饱和烃如烯烃和二烯烃转化成烷属烃。还可通过所述加氢处理反应除去不适宜的物质。这些物质包括可能含硫、氮、氧、卤素、和某些金属的非烃基物质。循环油的加氢处理可在传统加氢处理条件下进行。因此，所述反应在约400至约900°F、更优选约600至约850°F范围内的温度下进行。反应压力优选在约100至约3000psig的范围内，更优选约300至约1500psig。时空间速度优选在约0.1至约6V/V/Hr的范围内，更优选约0.3至约2V/V/Hr，其中V/V/Hr定义为油的体积/小时/催化剂的体积。优选加入含氢气体使氢气进料速度在约500至约15000标准立方英尺/桶(SCF/B)的范围内，更优选约500至约5000SCF/B。如前面所述，优选选择所述加氢处理条件在加氢处理产品中产生大量十氢化萘及其烷基官能化衍生物。更优选基本上不存在220℃以上沸腾的十氢化萘的衍生物。还优选所述加氢处理的循环油中存在的环和多环物质中含量最高的物质是十氢化萘。还更优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化裂化方法，包括：（ａ） 在第一催化裂化装置中在催化裂化条件下在第一催化裂化催化剂存在下使原始进料催化裂化形成裂化产物；（ｂ） 将所述裂化产物与至少一种循环油分离，在催化有效量的加氢处理催化剂存在下在加氢处理条件下对所述循环油 的至少一部分进行加氢处理形成加氢处理的循环油；（ｃ）将所述加氢处理的循环油引入第二催化裂化装置中；和（ｄ）在所述第二催化裂化装置中在第二催化裂化催化剂存在下在循环油催化裂化条件下使所述加氢处理的循环油裂化。

【技术特征摘要】
US 2001-3-16 09/811,168;US 2000-4-17 60/197,9191.一种催化裂化方法，包括：(a)在第一催化裂化装置中在催化裂化条件下在第一催化裂化催化剂存在下使原始进料催化裂化形成裂化产物；(b)将所述裂化产物与至少一种循环油分离，在催化有效量的加氢处理催化剂存在下在加氢处理条件下对所述循环油的至少一部分进行加氢处理形成加氢处理的循环油；(c)将所述加氢处理的循环油引入第二催化裂化装置中；和(d)在所述第二催化裂化装置中在第二催化裂化催化剂存在下在循环油催化裂化条件下使所述加氢处理的循环油裂化。2.权利要求1的方法，其中所述原始进料是以下之一：石脑油、在约430至约1050°F(220至565℃)范围内沸腾的烃油；包含在1050°F(565℃)以上沸腾的物质的重烃油；还原的重石油原油；石油的常压蒸馏油脚；石油的真空蒸馏油脚；木沥青；石油沥青；地沥青；烃残渣；焦砂油；页岩油；和由煤和天然气衍生的液体产品。3.权利要求1的方法，其中所述原始进料的催化裂化在连续式流化催化裂化装置中发生，其中所述催化裂化条件包括：反应温度在约500至约650℃的范围内；烃分压在约10至40psia的范围内；和催化剂与原始进料之重量比为约3至12，其中催化剂重量是所述催化剂复合材料之总重。4.权利要求1的方法，其中所述加氢处理在以下条件下进行：加氢处理温度在约400至约900°F的范围内；加氢处理压力在约100至约3000psig的范围内；时空间速度在约0.1至约6V/V/Hr的范围内；氢气进料速度在约50...

【专利技术属性】
技术研发人员：GF斯坦茨，GA斯万三世，WE温特，
申请(专利权)人：埃克森美孚研究工程公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]