一种低硫、低烯烃汽油的生产方法技术

一种低硫、低烯烃汽油的生产方法，原料油进入一个包括两个反应区的反应器内，在水蒸气存在下与热的裂化催化剂接触进行一次反应和二次反应，分离反应产物，得到粗汽油馏分，粗柴油馏分和油浆；所得的粗汽油馏分可切割为轻汽油馏分和重汽油馏分，轻汽油馏分经碱洗精制脱硫醇脱除其中的硫醇；全部的粗汽油馏分或经切割后的重汽油馏分与加氢改质催化剂接触进行选择性加氢脱硫反应，其反应生成物经分离、稳定后得到汽油产品。本发明专利技术方法获得的汽油馏分中硫含量低于３０μｇ／ｇ、烯烃含量低于１８体积％，且粗汽油馏分加氢处理前后辛烷值（ＲＯＮ）损失小于２个单位。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于至少一个加氢处理工艺过程和至少一个其它的转化步骤处理烃油的方法。更具体地说，是属于一种催化裂化单元和加氢单元组合生产低硫、低烯烃汽油的方法。
技术介绍
随着汽车工业的快速发展，汽车尾气对环境的污染越来越严重，生产低硫、低烯烃、低芳烃车用燃料已成为人们共同追求的目标。各国纷纷制定新的车用燃料标准来减少汽车尾气对环境的污染。例如，美国环保局要求2005年车用汽油硫含量小于30μg/g，2000年欧盟会议通过法令要求在2005年将车用汽油硫含量降低到50μg/g以下。我国于1999年颁布了车用无铅汽油标准GB17930-1999(要求硫含量≯0.08重％，烯烃≯35体积％，芳烃≯40体积％，苯含量≯2.5体积％)，并于2003年1月1日起在全国实施。随着我国加入WTO，我国汽油的标准逐步与世界接轨。例如，北京要在2005年实施相当于欧III排放的机动车排放标准，即要求供应北京市场的车用汽油在2005年必须达到硫＜150μg/g、苯＜1.0体积％、烯烃＜18体积％的指标。在炼油厂生产符合新环保标准的清洁汽油时，所遇到的主要困难就是汽油池的主要调和组分之一——催化裂化汽油中的硫含量和烯烃含量较高，从而导致整个汽油产品硫和烯烃含量超标。在中国，这个问题更为突出，汽油池中80重％以上的组分来自催化裂化汽油，有一些炼油厂甚至100重％是催化裂化汽油。因此，如何降低催化裂化汽油的硫和烯烃含量是炼油厂生产符合新环保标准的清洁汽油关键所在。随着催化裂化工艺的不断进步，产生了具有催化剂和助剂投资少、技术见效快的催化裂化降烯烃新工艺，但仍然难以直接满足日益严格的汽油标准中硫和烯烃含量的要求。而降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢处理或者催化裂化汽油加氢脱硫两种技术方案。催化裂化原料油加氢处理虽然能大幅度降低汽油的硫含量，但由于投资大、操作费用高，在经济上难以承受。而且，当要求汽油硫含量进一步降低到30μg/g以下水平时，此加氢工艺显然存在不足，仍需要新建汽油加-->氢装置。因此，对催化裂化汽油直接加氢脱硫是经济、有效的方法。然而，传统的催化裂化工艺生产的催化裂化汽油烯烃含量高，若同时采用传统加氢脱硫方法虽然能有效地脱除汽油中的有机硫，但由于支链化程度较低的烯烃极易加氢饱和成低辛烷值的烷烃，所以必然造成汽油辛烷值的大幅度降低。CN1490383A公开了一种生产优质汽油并增产轻产品和丙烯的催化转化工艺和装置。它针对原料油和回炼油要求不同反应条件，提供了一种串并联结构的反应器，使回炼油和原料油分处于不同的提升管，并优化设计相应的反应阶段和反应条件，从而提高两者的裂化反应和催化转化反应程度。虽然催化汽油馏分的烯烃体积含量可以降低到35％以下，诱导期加长，但硫含量高。CN1335361A公开了一种裂化汽油选择性加氢脱硫的方法及催化剂，该方法与传统的加氢脱硫方法相比，有较高的加氢脱硫选择性，当加氢脱硫率为75～95％时，烯烃饱和率为5～20％，汽油产品的辛烷值(RON)损失2～3个单位。但该方法获得的产品硫含量高，其实施例中汽油产品的硫含量均大于350μg/g。US2004/0026298A1公开了一种裂化汽油选择性加氢脱硫的方法。该方法是多段加氢脱硫方法，至少有两个不同的加氢反应区，并分别装填不同加氢活性的催化剂，其中第二个加氢反应区的催化剂比第一个加氢反应区的催化剂的金属含量要低一些，在这两个加氢反应区中串有一冷却器。该方法生产的汽油硫含量小于30μg/g，但是该方法需要至少需要有两个加氢反应器，因此投资和操作费用高。由于西方发达国家催化裂化汽油在整个汽油池中所占比例较小，且其烯烃含量低，在国外具有代表性的催化裂化汽油加氢脱硫技术中，仅对处理烯烃含量较低的原料具有较好的结果，用于处理国内的高烯烃的催化裂化汽油，辛烷值损失较大。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上，提供一种低硫、低烯烃汽油的生产方法。本专利技术提供的方法技术方案之一包括下列步骤：(1)原料油进入一个包括两个反应区的反应器内，在水蒸气存在下与热的裂化催化剂接触进行一次反应和二次反应；分离反应产物，待生催化-->剂经汽提进入再生器，经烧焦后循环使用；分离所得的液体产品，得到粗汽油馏分，粗柴油馏分和油浆；(2)将步骤(1)所得的粗汽油馏分切割为轻汽油馏分和重汽油馏分，轻汽油馏分经碱洗精制脱硫醇脱除其中的硫醇；重汽油馏分和氢气一起与加氢改质催化剂接触进行反应，反应生成物经冷却、分离后，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入稳定塔，稳定塔塔底流出物与脱硫醇后的轻汽油馏分混合得到汽油产品。本专利技术提供的方法技术方案之二包括下列步骤：(1)原料油进入一个包括两个反应区的反应器内，在水蒸气存在下与热的裂化催化剂接触进行一次反应和二次反应；分离反应产物，待生催化剂经汽提进入再生器，经烧焦后循环使用；分离所得的液体产品，得到粗汽油馏分，粗柴油馏分和油浆；(2)将步骤(1)所得的粗汽油馏分和氢气一起与加氢改质催化剂接触进行反应，反应生成物经冷却、分离后，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入稳定塔，从稳定塔塔底得到汽油产品。本专利技术方法获得的汽油馏分中硫含量低于30μg/g、烯烃含量低于18体积％，且粗汽油馏分加氢处理前后辛烷值(RON)损失小于2个单位。具体实施方式本专利技术适用的原料油范围很广，可以是柴油、常压瓦斯油、减压瓦斯油、常压渣油、减压渣油、焦化瓦斯油、脱沥青油以及煤液化油中的任一种或一种以上的混合物。本专利技术提供的方法是这样具体实施的：预热的原料油进入一个包括两个反应区的反应器内，在水蒸气存在下与热的裂化催化剂接触进行一次反应和二次反应。反应器下部的第一反应区为一次裂解反应区，反应温度较高，物料停留时间短，第一反应区的温度为530～620℃、反应时间为0.5～2.0秒；而反应器上部的第二反应区为二次裂解反应区，该区反应温度较低，物料停留时间较长，第二反应区的温度为460～530℃、反应时间为2.0～30.0秒。物料中的烯烃在第二反应区进行烷基化反应和氢转移反应，从而提高了汽油组成中异构烷烃的含量。其它反应条件为：催化剂与原料油的重量比(剂油比)为3～15∶1，水蒸气与原料油的重量比为0.03～0.3∶1，压力为0.13～0.45MPa。分离反应产物，待生催化剂经汽提进入再生器，经烧焦后循环使用；分离所得的液体产品，-->得到粗汽油馏分，粗柴油馏分和油浆。通过此催化裂化过程生产的粗汽油馏分中异构烷烃含量高，达33～50体积％，烯烃含量在30体积％以下，并具有较高的辛烷值。所述裂化催化剂的活性组分选自：Y型沸石、HY型沸石、USY型沸石、β型沸石、ZSM-5系列沸石或具有五元环结构的高硅沸石中的一种或一种以上的任意比例的混合物。对步骤所得的粗汽油馏分可以采用两种不同的方法进行加氢脱硫：第一种加氢脱硫方法将所得的粗汽油馏分切割为轻汽油馏分和重汽油馏分。轻汽油馏分经碱洗精制脱硫醇脱除其中的硫醇；重汽油馏分和氢气一起进入加氢改质反应器与加氢改质催化剂接触，在氢分压0.6～2.5MPa、反应温度250～350℃、体积空速3.0～5.0h-1、氢油体积比200～600Nm3/m3的条件下进行选择性加氢脱硫反应，反应生成物经冷却后依次本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低硫、低烯烃汽油的生产方法，包括下列步骤：（１）原料油进入一个包括两个反应区的反应器内，在水蒸气存在下与热的裂化催化剂接触进行一次反应和二次反应；分离反应产物，待生催化剂经汽提进入再生器，经烧焦后循环使用；分离所得的液体产品，得 到粗汽油馏分，粗柴油馏分和油浆；（２）将步骤（１）所得的粗汽油馏分切割为轻汽油馏分和重汽油馏分，轻汽油馏分经碱洗精制脱硫醇脱除其中的硫醇；重汽油馏分和氢气一起与加氢改质催化剂接触进行反应，反应生成物经冷却、分离后，分离出的富氢气体循 环使用，分离出的液体进入稳定塔，稳定塔塔底流出物与脱硫醇后的轻汽油馏分混合得到汽油产品。

【技术特征摘要】
1、一种低硫、低烯烃汽油的生产方法，包括下列步骤：(1)原料油进入一个包括两个反应区的反应器内，在水蒸气存在下与热的裂化催化剂接触进行一次反应和二次反应；分离反应产物，待生催化剂经汽提进入再生器，经烧焦后循环使用；分离所得的液体产品，得到粗汽油馏分，粗柴油馏分和油浆；(2)将步骤(1)所得的粗汽油馏分切割为轻汽油馏分和重汽油馏分，轻汽油馏分经碱洗精制脱硫醇脱除其中的硫醇；重汽油馏分和氢气一起与加氢改质催化剂接触进行反应，反应生成物经冷却、分离后，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入稳定塔，稳定塔塔底流出物与脱硫醇后的轻汽油馏分混合得到汽油产品。2、一种低硫、低烯烃汽油的生产方法，包括下列步骤：(1)原料油进入一个包括两个反应区的反应器内，在水蒸气存在下与热的裂化催化剂接触进行一次反应和二次反应；分离反应产物，待生催化剂经汽提进入再生器，经烧焦后循环使用；分离所得的液体产品，得到粗汽油馏分，粗柴油馏分和油浆；(2)将步骤(1)所得的粗汽油馏分和氢气一起与加氢改质催化剂接触进行反应，反应生成物经冷却、分离后，分离出的富氢气体循环使用，分离出的液体进入稳定塔，从稳定塔塔底得到汽油产品。3、按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于裂化...

【专利技术属性】
技术研发人员：屈锦华，聂红，许友好，胡云剑，戴立顺，董金辉，李明丰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]