（甲基）丙烯酸酯化合物的制造方法技术

本发明专利技术的课题在于，提供通过(甲基)丙烯酸烷基酯与具有叔羟基的醇化合物的酯交换反应而将前述醇化合物所含的全部羟基以高收率酯化的(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法，优选提供由具有叔羟基且具有伯羟基和/或仲羟基的多元醇化合物一锅制造多元醇的(甲基)丙烯酸酯化合物的方法。一种(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法，其特征在于，其具有：使用包含配位有特定配体的铁的配合物的酯交换催化剂，使具有叔羟基的醇化合物与(甲基)丙烯酸烷基酯进行酯交换反应的工序(I)，酯交换反应体系内的含水率为1000ppm以下。

The manufacturing method of (methyl) acrylate compound

The subject of this invention is provided by a (meth) acrylic acid alkyl ester with TERT hydroxyl alcohols ester exchange reaction and all the hydroxyl alcohol compounds contained in high yield esterified (methyl) acrylate compound manufacturing method, preferably with a polyol compound provided by a tertiary hydroxyl group with primary hydroxyl groups and / or secondary hydroxyl groups producing polyhydric alcohol (methyl) acrylate compound method. A method for producing (meth) acrylic ester compound, characterized in that it has included: the use of coordination complexes of iron ligand specific transesterification catalyst, the alcohol and compound having a tertiary hydroxyl (meth) acrylic acid alkyl ester by transesterification process (I), ester exchange reaction of water the system rate is below 1000ppm.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法
本专利技术涉及具有叔羟基的醇化合物的(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法，尤其涉及使具有叔羟基且具有伯羟基和/或仲羟基的多元醇化合物与(甲基)丙烯酸烷基酯在铁配合物的存在下进行酯交换而制造(甲基)丙烯酸酯化合物的方法。
技术介绍
一直以来，已知使用铁的配合物作为催化剂来进行(甲基)丙烯酸甲酯与醇化合物的酯交换反应。例如，专利文献1中记载了在铁催化剂的存在下进行甲基丙烯酸甲酯与具有伯羟基或仲羟基的醇化合物的酯交换反应，得到具有伯羟基或仲羟基的醇化合物的甲基丙烯酸酯化合物。另外，专利文献2中记载了，在铁配合物的存在下进行3-甲基丁烷-1,3-二醇与(甲基)丙烯酸甲酯的酯交换反应，从而得到3-羟基-3-甲基丁基(甲基)丙烯酸酯。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭55-143935号公报专利文献2：日本特开昭64-034947号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，专利文献1中，没有具体研究通过(甲基)丙烯酸烷基酯与具有叔羟基的醇化合物的酯交换反应而得到具有叔羟基的醇化合物的甲基丙烯酸酯的方法。另外，根据专利文献2，若延长反应时间，则3-甲基丁烷-1,3-二醇所含的叔羟基也会被酯化，因此反应必须在生成3-甲基丁烷-1,3-二醇的单酯之后至生成二酯之前停止。因此，专利文献2中，尚不清楚用于通过甲基丙烯酸烷基酯与具有叔羟基的醇化合物的酯交换反应而以高收率制造具有叔羟基的醇化合物的(甲基)丙烯酸酯化合物的条件。本专利技术是为了制造具有叔羟基的醇化合物的(甲基)丙烯酸酯化合物而做出的，其目的在于，提供通过(甲基)丙烯酸烷基酯与具有叔羟基的醇化合物的酯交换反应而将前述醇化合物所含的全部羟基以高收率酯化的(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法，优选提供由具有叔羟基且具有伯羟基和/或仲羟基的多元醇化合物一锅制造多元醇的(甲基)丙烯酸酯化合物的方法。用于解决问题的方案本专利技术的特征在于，其为具有使用如下的酯交换催化剂而使具有叔羟基的醇化合物与(甲基)丙烯酸烷基酯进行酯交换反应的工序(I)的(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法，所述酯交换催化剂包含配位有下述通式(1)或通式(2)所示的配体的铁的配合物，酯交换反应体系内的含水率调整为1000ppm以下。(式(1)和式(2)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地表示氢原子、烷基、一价脂环基或一价芳香族环基，或者R1与R2、R2与R3和R4与R5中的至少一者任选彼此键合而形成脂环基或芳香族环基。)本专利技术的制造方法中，优选的是，使用铁原子相对于前述醇化合物的羟基相当于0.1～20mol％的量的前述酯交换催化剂。本专利技术的制造方法中，优选的是，前述醇化合物为具有叔羟基且具有伯羟基和/或仲羟基的多元醇化合物，前述多元醇化合物为下述通式(3)所示的化合物。(式(3)中，Ra表示氢原子或、碳数1～4的一价烃基，Rb表示碳数1～4的二价烃基，Rc和Rd各自独立地表示碳数1～6的一价烃基。)本专利技术的制造方法中，优选的是，前述多元醇化合物为异戊二醇。本专利技术的制造方法中，优选的是，作为原料的具有叔羟基的醇化合物为具有伯羟基和/或仲羟基的多元醇化合物，得到的(甲基)丙烯酸酯化合物为将该多元醇化合物所含的全部羟基酯化而成的多元酯化合物。本专利技术的制造方法中，优选的是，作为原料的具有叔羟基的醇化合物为下述通式(3)所示的二醇化合物，得到的(甲基)丙烯酸酯化合物为二酯化合物。(式(3)中，Ra表示氢原子或碳数1～4的一价烃基，Rb表示碳数1～4的二价烃基，Rc和Rd各自独立地表示碳数1～6的一价烃基。)本专利技术的制造方法中，优选的是，前述(甲基)丙烯酸酯化合物为异戊二醇的二(甲基)丙烯酸酯。本专利技术的制造方法中，也可以具有预先对工序(I)中使用的酯交换催化剂进行脱水的工序(II)。本专利技术的制造方法中，优选的是，前述工序(II)为在与前述醇化合物共存的条件下使用水的共沸溶剂对前述酯交换催化剂进行脱水的方法。本专利技术的制造方法中，也可以包括对由工序(I)得到的反应液进行蒸馏的工序(III)。专利技术的效果根据本专利技术的制造方法，能够将具有叔羟基的醇化合物、例如具有叔羟基且具有伯羟基和/或仲羟基的多元醇化合物的全部羟基一锅酯化，能够廉价地制造(甲基)丙烯酸酯化合物。另外，能够由作为具有叔羟基的醇化合物的异戊二醇与(甲基)丙烯酸烷基酯以高收率得到异戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。附图说明图1为示出实施例1的反应液中的、自异戊二醇向异戊二醇单甲基丙烯酸酯和异戊二醇二甲基丙烯酸酯的转化率的经时变化的图。图2为示出实施例2的反应液中的、自异戊二醇向异戊二醇单甲基丙烯酸酯和异戊二醇二甲基丙烯酸酯的转化率的经时变化的图。图3为示出比较例1的反应液中的、自异戊二醇向异戊二醇单甲基丙烯酸酯和异戊二醇二甲基丙烯酸酯的转化率的经时变化的图。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细说明。需要说明的是，本说明书中，甲基丙烯酸和丙烯酸统称记载为“(甲基)丙烯酸”。本专利技术的(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法具有：使用特定的酯交换催化剂，使具有叔羟基的醇化合物与(甲基)丙烯酸烷基酯进行酯交换反应的工序(I)。对本专利技术中使用的具有叔羟基的醇化合物没有特别限定，可以使用公知的化合物。前述具有叔羟基的醇化合物可以为一元醇化合物，也可以为二元醇化合物(二醇化合物)等多元醇化合物。作为前述一元醇化合物，例如可列举出叔丁醇、叔戊醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇等。作为前述多元醇化合物，例如可列举出具有叔羟基且具有伯羟基和/或仲羟基的、下述通式(3)所示的化合物(二醇化合物)。(式中，Ra表示氢原子或碳数1～4的一价烃基，Rb表示碳数1～4的二价烃基，Rc和Rd各自独立地表示碳数1～6的一价烃基。)作为前述通式(3)所示的化合物，例如可列举出异戊二醇、4-甲基-2,4-戊二醇、5-甲基-3,5-己二醇、6-甲基-4,6-庚二醇、7-甲基-5,7-辛二醇、4-甲基-1,4-戊二醇、5-甲基-1,5-己二醇、6-甲基-1,6-庚二醇、3-甲基-1,3-戊二醇、3-甲基-1,3-己二醇、3-丙基-1,3-己二醇、3-乙基-1,3-庚二醇、3-甲基-1,3-壬二醇、4-甲基-1,4-己二醇、5-甲基-1,5-庚二醇、6-甲基-1,6-辛二醇等。对本专利技术中使用的(甲基)丙烯酸烷基酯没有特别限定，从由反应生成的醇的蒸馏去除的容易度出发，可以使用烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等低级烷基的化合物。本专利技术中使用的酯交换催化剂为配位有下述通式(1)或通式(2)所示的配体的铁的配合物。(前述式(1)和式(2)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地表示氢原子、烷基、一价脂环基或一价芳香族环基，或者R1与R2、R2与R3和R4与R5中的至少一者任选彼此键合而形成脂环基或芳香族环基)作为前述式(1)或式(2)所示的配体，例如可列举出N,N’-双(亚水杨基)乙二胺、N,N’-双(亚水杨基)邻亚苯基乙二胺、N,N’-双(1-甲基-3-氧代丁叉)-4-甲基邻亚苯基乙二胺等。作为前述式(1)或式(2)所示的铁的配合物，例如可列举出N,N’-双(亚水杨基)乙二胺铁(II)、N,N’-双(亚水杨基)邻亚苯基乙二胺铁(II)、N,N’-双(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法，其特征在于，其具有：使用如下的酯交换催化剂，使具有叔羟基的醇化合物与(甲基)丙烯酸烷基酯进行酯交换反应的工序(I)，所述酯交换催化剂包含配位有下述通式(1)或通式(2)所示的配体的铁的配合物，酯交换反应体系内的含水率为1000ppm以下，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.12 JP 2015-0493441.一种(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法，其特征在于，其具有：使用如下的酯交换催化剂，使具有叔羟基的醇化合物与(甲基)丙烯酸烷基酯进行酯交换反应的工序(I)，所述酯交换催化剂包含配位有下述通式(1)或通式(2)所示的配体的铁的配合物，酯交换反应体系内的含水率为1000ppm以下，式(1)和式(2)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地表示氢原子、烷基、一价脂环基或一价芳香族环基，或者R1与R2、R2与R3和R4与R5中的至少一者任选彼此键合而形成脂环基或芳香族环基。2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，使用铁原子相对于所述醇化合物的羟基相当于0.1～20mol％的量的所述酯交换催化剂。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，所述醇化合物为具有叔羟基且具有伯羟基和/或仲羟基的多元醇化合物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，所述多元醇化合物为下述通式(3)所示的化合物，式(3)中，Ra表示氢原子或碳数1～4的一价烃基，Rb表示碳数1～4的二价烃基，Rc和Rd各自独立地表示碳数1～6的一价烃基。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：高畑裕祐，锻冶屋敷强，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本,JP