热塑性弹性体组合物及其制造方法技术

一种热塑性弹性体组合物，其中：含有选自弹性体聚合物(A)及弹性体聚合物(B)中的至少一种弹性体成分及粘土；该弹性体聚合物(A)具有含有氢键交联部位的侧链(a)且玻璃化转变点为25℃以下，该氢键交联部位具有含羰基的基团以及/或者含氮杂环；该弹性体聚合物(B)在侧链含有氢键交联部位及共价键交联部位且玻璃化转变点为25℃以下；相对于所述弹性体成分100质量份，所述粘土的含量为20质量份以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性弹性体组合物及其制造方法
本专利技术涉及热塑性弹性体组合物及其制造方法。
技术介绍
近几年来，基于环境保护及省能源的立场，期望能再利用使用过的材料。交联橡胶(硫化橡胶)具有高分子物质与交联剂(硫化剂)共价结合的稳定三维网眼结构，显示非常高的强度，但由于强的共价键引起的交联故难以再成形。另一方面，热塑性弹性体利用物理交联，不需要包含预备成形等的复杂的硫化/成形步骤，通过加热熔融即可容易地进行成形加工。作为这种热塑性弹性体的典型例，已知有包含树脂成分与交联橡胶成分，且通过在常温下的树脂成分结晶化而阻止塑性变形，并通过升温使树脂成分软化或熔解而塑性变形的热塑性弹性体。然而，对于这种热塑性弹性体而言，由于含有树脂成分故橡胶弹性易于降低，在抗拉强度等的机械强度等方面未必充分。此种状况下，作为热塑性弹性体，正在对机械强度尤其是抗拉强度等的物性优异的材料进行开发。例如，日本特开2006-131663号公报(专利文献1)中，公开了由具有含有氢键交联部位的侧链与含有共价键交联部位的侧链且玻璃化转变点为25℃以下的弹性体聚合物所构成的热塑性弹性体，其中，氢键交联部位具有含羰基的基团以及含氮杂环。此专利文献1中记载的热塑性弹性体具有充分高的抗拉强度，其产业上的利用价值以及环境保护上的价值高。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-131663号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题然而，在这样的热塑性弹性体领域中，期望出现具有超过专利文献1所记载的热塑性弹性体的更高的拉伸应力，且以5％重量减少温度等为基准的耐热性也充分高的热塑性弹性体组合物。本专利技术是鉴于所述现有技术所具有的技术问题而完成的，目的在于提供能够具有充分高的拉伸应力与充分高的耐热性的热塑性弹性体组合物以及其制造方法。用以解决技术问题的手段本专利技术者们为了实现上述目的进行了潜心的研究，其结果发现：通过下述的热塑性弹性体组合物能够具有充分高的拉伸应力与充分高的耐热性，从而完成了本专利技术，该热塑性弹性体组合物含有：选自弹性体聚合物(A)及弹性体聚合物(B)中的至少一种弹性体成分及粘土，该弹性体聚合物(A)具有侧链(a)且玻璃化转变点为25℃以下，该侧链(a)含有具有含羰基的基团以及/或者含氮杂环的氢键交联部位；该弹性体聚合物(B)在侧链含有氢键交联部位及共价键交联部位且玻璃化转变点为25℃以下；相对于所述弹性体成分100质量份，所述粘土的含量为20质量份以下。即，本专利技术的热塑性弹性体组合物含有：选自弹性体聚合物(A)及弹性体聚合物(B)中的至少一种弹性体成分及粘土，该弹性体聚合物(A)具有侧链(a)且玻璃化转变点为25℃以下，该侧链(a)含有具有含羰基的基团以及/或者含氮杂环的氢键交联部位；该弹性体聚合物(B)在侧链含有氢键交联部位及共价键交联部位且玻璃化转变点为25℃以下；相对于所述弹性体成分100质量份，所述粘土的含量为20质量份以下。在这样的本专利技术的热塑性弹性体组合物中，所述弹性体聚合物(B)的侧链上含有的氢键交联部位优选为具有含羰基的基团以及/或者含氮杂环的氢键交联部位，更优选为具有含羰基的基团以及含氮杂环的氢键交联部位。另外，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物中，所述粘土优选为选自以硅及镁为主成分的粘土、以及有机化粘土中的至少一种，更优选为有机化粘土。另外，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物中，所述弹性体聚合物(B)的侧链上含有的所述共价键交联部位中的交联优选由选自酰胺、酯、内酯、氨基甲酸酯、醚、硫代氨基甲酸酯及硫醚中的至少一种键而形成。另外，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物中，所述侧链(a)的所述氢键交联部位优选含有以下述通式(1)表示的结构部分：[式(1)中，A为含氮杂环，B为单键、氧原子、氨基NR’(R’为氢原子或碳原子数为1～10的烷基)、硫原子、或含有或不含有这些原子或基团的有机基团]，更优选含有以下述通式(101)表示的结构部分：[式(101)中，A为含氮杂环]。另外，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物中，所述含氮杂环优选为五元环以及/或者六元环。并且，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物中，所述含氮杂环优选为选自三唑环、噻二唑环、吡啶环、咪唑环、三嗪环、异氰脲酸酯环及乙内酰脲环中的至少1种。另外，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物中，所述弹性体聚合物(B)的侧链上含有的所述共价键交联部位中的交联是由环状酸酐基、与羟基或氨基以及/或者亚氨基的反应而形成。另外，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物中，所述弹性体聚合物(A)～(B)的主链优选分别由选自二烯类橡胶、二烯类橡胶的氢化物、烯烃类橡胶、氢化或未氢化的聚苯乙烯类弹性体聚合物、聚烯烃类弹性体聚合物、聚氯乙烯类弹性体聚合物、聚氨基甲酸酯类弹性体聚合物、聚酯类弹性体聚合物及聚酰胺类弹性体聚合物的至少1种所构成。另外，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物中，优选：所述弹性体成分为选自马来酸酐改性弹性体聚合物与下述化合物的反应产物中的至少1种，其中，所述化合物是选自具有或不具有羟基、硫醇基及氨基中的至少一种取代基的三唑，具有或不具有羟基、硫醇基及氨基中的至少一种取代基的吡啶，具有或不具有羟基、硫醇基及氨基中的至少一种取代基的噻二唑，具有或不具有羟基、硫醇基及氨基中的至少一种取代基的咪唑，具有或不具有羟基、硫醇基及氨基中的至少一种取代基的异氰脲酸酯，具有或不具有羟基、硫醇基及氨基中的至少一种取代基的三嗪，具有或不具有羟基、硫醇基及氨基中的至少一种取代基的乙内酰脲，三羟乙基异氰脲酸酯，磺酰胺以及聚醚多元醇中的至少1种化合物；并且，所述粘土为有机化粘土。另外，本专利技术的热塑性弹性体组合物的制造方法包含下述步骤：第一步骤，在侧链具有环状酸酐基的弹性体聚合物中混合粘土获得混合物；和第二步骤，在所述混合物中，添加与所述环状酸酐基发生反应而形成氢键交联部位的化合物(I)、以及所述化合物(I)及与所述环状酸酐基发生反应而形成共价键交联部位的化合物(II)的混合原料中的至少一种原料化合物，通过使所述聚合物与所述原料化合物发生反应，从而获得热塑性弹性体组合物；并且，所述热塑性弹性体组合物含有选自弹性体聚合物(A)及弹性体聚合物(B)中的至少一种弹性体成分及粘土，该弹性体聚合物(A)具有侧链(a)且玻璃化转变点为25℃以下，该侧链(a)含有具有含羰基的基团以及/或者含氮杂环的氢键交联部位，该弹性体聚合物(B)在侧链含有氢键交联部位及共价键交联部位且玻璃化转变点为25℃以下，在所述第一步骤中，以所述热塑性弹性体组合物中的粘土的含量相对于所述弹性体成分100质量份成为20质量份以下的比例的方式，在侧链具有环状酸酐基的弹性体聚合物中混合粘土。另外，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物的制造方法中，所述在侧链具有环状酸酐基的弹性体聚合物优选为马来酸酐改性弹性体聚合物。进一步，上述本专利技术的热塑性弹性体组合物的制造方法中，作为所述化合物(I)以及/或者化合物(II)优选利用与所述环状酸酐基发生反应而形成氢键交联部位及共价键交联部位这两者的化合物。在利用这种形成氢键交联部位及共价键交联部位这两者的化合物时，通过使其与在侧链具有环状酸酐基的弹性体聚合物发生反应，从而能够更有效地同时形成氢键交联部位及共价键交联部位这两者，具有能够有效地生成所述弹性体聚合物(B)的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性弹性体组合物，其中，含有选自弹性体聚合物(A)及弹性体聚合物(B)中的至少一种弹性体成分及粘土，该弹性体聚合物(A)具有侧链(a)且玻璃化转变点为25℃以下，该侧链(a)含有具有含羰基的基团以及/或者含氮杂环的氢键交联部位，该弹性体聚合物(B)在侧链含有氢键交联部位及共价键交联部位且玻璃化转变点为25℃以下，相对于所述弹性体成分100质量份，所述粘土的含量为20质量份以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.31 JP 2015-0737981.一种热塑性弹性体组合物，其中，含有选自弹性体聚合物(A)及弹性体聚合物(B)中的至少一种弹性体成分及粘土，该弹性体聚合物(A)具有侧链(a)且玻璃化转变点为25℃以下，该侧链(a)含有具有含羰基的基团以及/或者含氮杂环的氢键交联部位，该弹性体聚合物(B)在侧链含有氢键交联部位及共价键交联部位且玻璃化转变点为25℃以下，相对于所述弹性体成分100质量份，所述粘土的含量为20质量份以下。2.如权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述弹性体聚合物(B)的侧链上含有的氢键交联部位是具有含羰基的基团以及/或者含氮杂环的氢键交联部位。3.如权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述粘土是选自以硅及镁为主成分的粘土、以及有机化粘土中的至少一种。4.如权利要求1～3中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述粘土为有机化粘土。5.如权利要求1～4中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述弹性体聚合物(B)的侧链上含有的所述共价键交联部位的交联是由选自酰胺、酯、内酯、氨基甲酸酯、醚、硫代氨基甲酸酯及硫醚中的至少一种键而形成的。6.如权利要求1～5中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述侧链(a)的所述氢键交联部位含有以下述通式(1)表示的结构部分，式(1)中，A为含氮杂环，B为单键、氧原子、氨基NR’、或硫原子、或含有或不含有这些原子或基团的有机基团，其中，R’为氢原子或碳原子数为1～10的烷基。7.如权利要求1～6中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述侧链(a)的所述氢键交联部位含有以下述通式(101)表示的结构部分，式(101)中，A为含氮杂环。8.如权利要求1～7中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述含氮杂环为五元环以及/或者六元环。9.如权利要求1～8中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述含氮杂环为选自三唑环、噻二唑环、吡啶环、咪唑环、三嗪环、异氰脲酸酯环及乙内酰脲环中的至少1种。10.如权利要求1～9中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述弹性体聚合物(B)的侧链上含有的所述共价键交联部位中的交联是由环状酸酐基、与羟基或氨基以及/或者亚氨基的反应而形成。11.如权利要求1～10中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述弹性体聚合物(A)～(B)的主链分别由选自二烯类橡胶、二烯类橡胶的氢化物、烯烃类橡胶、氢化或未氢化的聚苯乙烯类弹性体聚合物、聚烯烃类弹性体聚合物、聚氯乙烯类弹性体聚合物、聚氨基甲酸酯类弹性体聚合物、聚酯类弹性体聚合物及聚酰胺类弹性体聚合物中的至少1种所构成。12.如权利要求1或11所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述弹性体成分是选自马来酸酐改性弹性体聚合物与下述化合物的反应产物中的至少1...

【专利技术属性】
技术研发人员：知野圭介，铃木宏明，山口辰夫，上野龙一，山口毅，
申请(专利权)人：JXTG能源株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP