芳族液晶聚酯溶液组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种芳族液晶聚酯溶液组合物，它包括１００重量份的溶剂（Ａ）和０．０１～１００重量份的芳族液晶聚酯（Ｂ），其中，溶剂（Ａ）是含有３０％重量或更多的通式（Ⅰ）表示的氯取代酚化合物的溶剂：其中Ａ代表氢原子、卤原子或三卤化甲基，ｉ代表１～４的整数，本发明专利技术还涉及由芳族液晶聚酯获得的薄膜和生产这种薄膜的方法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种芳族液晶聚酯溶液组合物，由所述组合物流延获得的一种各向异性小的薄膜，以及生产所述薄膜的方法。
技术介绍
由于芳族液晶聚酯具有优异的高频性能和低的吸湿性，所以期望将它们用作电子领域的基材。可是，按挤塑法获得的传统的公知芳族液晶聚酯薄膜存在的问题是，与纵向(MD)(流动方向)相比，在其横向(TD)上具有较差的机械性能，即具有很大的各向异性，这是因为液晶聚酯在挤出方向上明显取向造成的。现已知道许多制备芳族液晶聚酯薄膜的方法，其中，通过在三氟乙酸(JP-A62-64832)或四氟苯酚(JP-A8-281817)中溶解芳族液晶聚酯来制备溶液组合物，流延所述的溶液组合物，并将溶剂从流延产品中蒸发掉，从而得到芳族液晶聚酯薄膜。但是，这些溶剂存在着强腐蚀性等问题并且不一定是容易处理的。本专利技术的目的是提供一种芳族液晶聚酯溶液组合物，它使用一种易于处理的溶剂，本专利技术还提供由所述组合物流延获得的各向异性小的薄膜以及生产所述薄膜的方法。经过对不具有上述问题的芳族液晶聚酯溶液组合物的深入研究，本专利技术人发现由芳族液晶聚酯溶液组合物，其中特定量的芳族液晶聚酯溶解在含特定氯取代的酚化合物的溶剂中，通过将所述溶液组合物流延，之后去除溶剂就可生产出各向异性小的芳族液晶聚酯薄膜。
技术实现思路
本专利技术涉及下面的～一种芳族液晶聚酯溶液组合物，它包括100重量份的溶剂(A)和0.01～100重量份的芳族液晶聚酯(B)，其中所述的溶剂(A)是一种含有30％重量或更多的由下面通式(I)表示的氯取代酚化合物的溶剂 其中A代表氢原子、卤素原子或三卤化的甲基，i代表1～4的整数。一种芳族液晶聚酯薄膜，它是通过将的芳族液晶聚酯溶液组合物流延，并去除溶剂后获得的。一种生产芳族液晶聚酯薄膜的方法，它包括如下步骤将的芳族液晶聚酯溶液组合物流延，并去除溶剂。正如在本说明书中所指出的那样，“薄膜”包括片材形式的很薄的薄膜和不但是以片材的形式而且是以诸如瓶等容器的形式存在的厚薄膜。附图说明图1是说明生产多层印刷线路板方法的一个实例的示意图。在附图中，1为基材，2和7为电路图样，3为绝缘树脂层，4为通路孔，5为无电镀沉积，6为电镀沉积。在本专利技术中使用的芳族液晶聚酯是一种称为热致液晶聚合物的聚酯，它包括，例如(1)一种含有芳族二羧酸、芳族二醇和芳族羟羧酸组合的聚合物，(2)一种含有不同芳族羟羧酸的聚合物，(3)一种含有芳族二羧酸和芳族二醇组合的聚合物，(4)一种由聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯与芳族羟羧酸反应生成的聚合物，等等，它们在400℃或更低的温度下形成各向同性的熔体。可使用成酯衍生物作为合成的原料来替代芳族二羧酸、芳族二醇和芳族羟羧酸。羧酸的成酯衍生物的例子包括这样的化合物，其羧基可转变成用于生产聚酯的具有高反应性并可促进反应的衍生物例如酰基氯、酸酐等；以及这样的化合物，其羧基可与醇、乙二醇等形成酯，并由此转变成通过酯交换反应形成聚酯的衍生物。酚式羟基的成酯衍生物的例子包括这样的化合物，其中酚式羟基与羧酸形成酯，并由此转变成通过酯交换反应形成聚酯的衍生物。在取代不会对成酯能力造成限制的范围内，可用卤原子、烷基、芳基等取代芳族二羧酸、芳族二醇和芳族羟羧酸。在芳族液晶聚酯中，重复单元的例子包括下面的单元(但并不限于此)由芳族羟羧酸衍生的重复单元 由芳族二羧酸衍生的重复单元 由芳族二醇衍生的重复单元 上述衍生自芳族羟羧酸、芳族二羧酸、芳族二醇的结构单元可在芳环上具有一个取代基，例如卤原子、烷基、芳基等。优选烷基为具有1～10个碳原子的烷基，优选的芳基为具有6～20个碳原子的芳基。考虑到耐热性与机械性能间的平衡，优选芳族液晶聚酯含有至少30％摩尔的由上述通式A1表示的重复单元。具体地说，重复单元的优选组合为下述规则(a)～(f)所示的组合(a)(A1)、(B2)和(C3)或(A1)、(B1)和(B2)的混合物与(C3)；(b)一种组合，其中在(a)的结构单元的组合中，部分或全部(C3)用(C1)替代；(c)一种组合，其中在(a)的结构单元的组合中，部分或全部(C3)用(C2)替代；(d)一种组合，其中在(a)的结构单元的组合中，部分或全部(C3)用(C4)替代；(e)一种组合，其中在(a)的结构单元的组合中，部分或全部(C3)用(C4)和(C5)的混合物替代；(f)一种组合，其中在(a)的结构单元的组合中，部分或全部(A1)用(A2)替代。此外，考虑到液晶相的产生，优选本专利技术中使用的芳族液晶聚酯包括由对一羟基苯甲酸衍生的30～80％摩尔的重复单元(A1)，由选自氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、双酚A和双酚S中的至少一种化合物衍生的10～35％摩尔的重复单元((C1)、(C2)、(C3)、(C4)和(C5))和由选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸中的至少一种化合物衍生的10～35％摩尔的重复单元((B1)、(B2)和(B3))。其中，考虑到溶解度的提高，当以选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二羧酸中的至少一种化合物衍生的重复单元的总摩尔数取值为1时，由间苯二甲酸衍生的重复单元的量优选为0.5摩尔或更高，更优选为0.8摩尔或更高。可采用常规的方法来生产本专利技术所用的芳族液晶聚酯，这些方法包括在JP-B-47-47870、JP-B-63-3888和其它文献中所描述的方法。在本专利技术的芳族液晶聚酯溶液组合物中使用的溶剂是一种含有30％重量或更高，优选50％重量或更高，更优选为60％重量或更高，最优选为70％重量或更高的由上述通式(I)表示的氯取代的酚化合物的溶剂。使用上述溶剂就可在常温下或在加热下溶解芳族液晶聚酯。由于可在相对低的温度下溶解芳族液晶聚酯，所以它是特别优选的，因为无需混合其它溶剂并且简单易行，所以可使用基本上100％重量的所述氯取代的酚化合物。在通式中，A代表氢原子、卤原子或三卤化的甲基，i代表1～4的整数。当i为2或更大时，两个以上的A可以相同或不同，优选为相同。卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。考虑到溶解度，优选为氟原子和氯原子，考虑到成本与溶解度间的平衡，更优选为氯原子。在卤原子为氯原子的情况下，化合物的例子包括2，4-二氯苯酚、3，4-二氯苯酚、2，4，5-三氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚、五氯苯酚等。在卤原子为氟原子的情况下，化合物的例子包括4-氯-2-氟苯酚、4-氯-3-氟苯酚等。在卤原子为溴原子的情况下，化合物的例子包括4-氯-2-溴苯酚等，在卤原子为碘原子的情况下，化合物的例子包括4-氯-2-碘苯酚等。在三卤化甲基中的卤素包括和上述相同的原子。考虑到可利用性，优选三氟甲基。用三氟甲基取代的基团包括4-氯-2-三氟甲基苯酚、4-氯-2-五氟乙基苯酚等。此外，在这些化合物中，考虑到成本和可利用性，优选这样的化合物，其中通式(I)中的所有取代基为氯原子，即通式(I)中，i为1或更大，A全部为氯原子的化合物，以及这样的化合物，其中在通式(I)中，i为0。具体的实例包括4-氯苯酚、2，4-二氯苯酚、3，4-二氯苯酚、2，4，5-三氯苯酚、2，4，6-三氯苯酚和五氯苯酚，特别优选4-氯苯酚。只要在溶液储存或稍后所述的流延期间不引起芳族液晶聚酯沉积，除了氯取代的酚化合物外，对溶剂中含有的组分没有特别的限制。优选的组分包括氯化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳族液晶聚酯溶液组合物，它包括１００重量份的溶剂（Ａ）和０．０１～１００重量份的芳族液晶聚酯（Ｂ），其中，所述溶剂（Ａ）是含有３０％重量或更多的下面通式（Ⅰ）表示的氯取代酚化合物的溶剂： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中Ａ代表氢原子、卤原子或三卤化甲基，ｉ代表１～４的整数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：冈本敏，平川学，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]