The invention relates to a composite oxide catalyst for acrylonitrile production and a preparation method thereof, which mainly solves the problem of low selectivity and poor stability of the catalyst used for propylene ammoxidation in the existing technology. With a composite oxide catalyst for acrylonitrile production by the invention, including said carrier and active components containing the following formula: AaBbLacFedBieMo13.6Ox type A, Rb and Cs from K in at least one; at least one selected from the group consisting of Ca, B Mn, Co, Ni, Mg, Cr, W, P and Nb in the carrier; the modifier comprises silica and carrier, the carrier modification agent selected from the group consisting of montmorillonite and ZSM 5 molecular sieve in at least one program, a better solution to the problem, can be used for producing acrylonitrile by propylene ammoxidation in industrial production.
【技术实现步骤摘要】
丙烯腈生产用复合氧化物催化剂
本专利技术涉及丙烯腈生产用复合氧化物催化剂及其制备方法。
技术介绍
目前烯烃氨氧化制备不饱和腈的工业生产仍普遍采用流化床氨氧化工艺,催化剂作为该工艺的核心技术之一,其研究、改进一直得到重视。当前工业丙烯氨氧化制丙烯腈的催化剂主要有两类:Mo-Bi系和Sb系,其中Mo-Bi系催化剂占主导地位,达到烯烃氧化市场的95%,前人研究和探索也主要集中在Mo-Bi系催化剂上。通过在催化剂中引入具有可变价态的金属组分如Fe、Ce等元素提高催化剂的氧化-还原性能,加快恢复催化剂活性组分的有效状态;通过引入离子半径大于0.8nm和小于0.8nm的金属元素,如Cr、Ni、Mg、Mn、Zn、Al等元素,起到结构和电子助剂作用,改进催化剂的结构和稳定性能;通过引入稀土元素,提高催化剂的晶格氧数量,改善催化剂的催化性能;通过引入Cs、Rb、P、B、Al等元素,对催化剂进行表面修饰和酸碱性的调节,改善催化剂的选择性和活性。专利CN1210033A、CN1285238A、CN1294942A、CN1751790A提出的Mo-Bi系催化剂适用于较高的反应压力和高丙烯负荷条件下使用,仍能保持很高的丙烯腈单收的特点。专利CN03151170.8和CN03151169.4介绍了催化剂制备过程中,于载体起始物硅溶胶中加入2~25%的颗粒粒径为5~100纳米的固体二氧化硅来改善催化剂性能。在以上所有的专利文献中,氧化物催化剂被载在一种二氧化硅载体上,而且在这样的氧化催化剂制备方法中,均使用硅溶胶作为二氧化硅的来源,然而硅溶胶的影响因素在以上专利文献中均没有提及。专利C ...
【技术保护点】
丙烯腈生产用复合氧化物催化剂,包括载体和含有以下通式表示的活性组分:AaBbLacFedBieMo13.6Ox式中A选自K、Rb和Cs中的至少一种;B选自Ca、Mn、Co、Ni、Mg、Cr、W、P和Nb中的至少一种;a的取值范围为0.01~2.5;b的取值范围为1~15;c的取值范围为0.01~3;d的取值范围为0.1~10;e的取值范围为0.01~3;x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数;所述的载体包括二氧化硅和载体改性剂,所述载体改性剂选自蒙脱土和ZSM‑5分子筛中的至少一种。
【技术特征摘要】
1.丙烯腈生产用复合氧化物催化剂,包括载体和含有以下通式表示的活性组分:AaBbLacFedBieMo13.6Ox式中A选自K、Rb和Cs中的至少一种;B选自Ca、Mn、Co、Ni、Mg、Cr、W、P和Nb中的至少一种;a的取值范围为0.01~2.5;b的取值范围为1~15;c的取值范围为0.01~3;d的取值范围为0.1~10;e的取值范围为0.01~3;x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数;所述的载体包括二氧化硅和载体改性剂,所述载体改性剂选自蒙脱土和ZSM-5分子筛中的至少一种。2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于载体的用量为催化剂重量的30~70wt%。3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于载体中载体改性剂含量为0.1~5wt%。4.权利要求1所述的催化剂的制备方法,包括以下步骤:(a)将所需量的除Mo外的相应活性组分元素的至少一种盐进行溶解,得到溶液I;(b)将所需量的硅溶胶与载体改性剂混合,得到混合液II;(c)将所需...
【专利技术属性】
技术研发人员:李静霞,吴粮华,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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