蒸气压降低剂及其应用制造技术

一种降低１，１，１，３，３－五氟丙烷的蒸气压的蒸汽压降低剂，其中含有至少一种通式（１）的化合物：　　　　＊＊＊　　　　其中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］相同或不同，表示含有２～５个碳原子的直链或支链烷基，但不包括Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］均为乙基的化合物，根据ＭＩＬＨ－１９４５７测定，所述化合物的总酸含量为６５０ｍｇ　　ＫＯＨ或更低。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸气压降低剂组合物，用于聚氨酯泡沫的预混组合物，聚氨酯泡沫的制造方法，以及降低1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸气压的方法。
技术介绍
硬质聚氨酯泡沫，包括异氰脲酸酯改性的硬质聚氨酯泡沫是通过在发泡剂的存在下使异氰酸酯与多元醇组合物反应制备的。工业上，是通过在工厂内将全部组分混合使其发泡和固化、或者通过在制造现场将各个组分在构件部位混合使其发泡或者固化，以形成聚氨酯泡沫。在任一种情形中，都可以通过如下方法进行发泡和固化分别制备由多元醇、固化催化剂、发泡剂、泡沫稳定剂以及其他的添加剂混合所形成的预混组合物和异氰酸酯，然后将两者混合以进行发泡和固化。目前，作为生产硬质聚氨酯泡沫的发泡剂主要使用的1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)具有中等臭氧层破坏能力，因而该化合物作为一种过渡物质被使用，并在2003年底被全面禁止使用。作为HCFC-141b的一种替代品，分子中不含氯原子、不破坏臭氧层的1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)正日益引起人们的注意。由于HFC-245fa的最小点火能高于1×105mJ，不具有闪点，因而是一种良好的发泡剂。特别是在现场发泡的情形下，由于常常存在排气设备不足的问题，这种发泡剂的阻燃性是HFC-245fa的最大优点。但是，HFC-245fa的沸点低于15.3℃，因而蒸气压高，使得在夏季存在HFC-245fa本身及其预混组合物的储存和运输都必须要使用耐压桶，需要小心处理等问题。此外，由于HFC-245fa分子中不含氯原子，和含有氯原子的HCFC-141b相比，与多元醇成分混合时的溶解性低，因而产生了预混组合物中HFC-245fa的浓度不均匀的问题。关于作为用于聚氨酯泡沫发泡剂的HFC-245fa的使用，已经公开了各种方法。例如特开平5-239251号公报等中公开了单独使用HFC-245fa或者将其与其他的低沸点的烃类发泡剂混合使用的技术方案(第0014～0015段)。此外，特开平9-71628号公报(第0019段)、特开平10-87774号公报(第0011段)、特开平11-49886号公报(第0009～0010、0012、0017～0019号公报)中记载了将HFC-245fa与诸如1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134a)等HFC类发泡剂混合使用的技术方案。此外，特开平11-343326号公报(第0047～0050段)中记载了将HFC-245fa与环戊烷和/或环己烷混合使用的技术方案。但是，即便在混合使用上述发泡剂时，也不能降低HFC-245fa的蒸气压。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供了可有效降低作为发泡剂的HFC-245fa的蒸气压以及降低含有HFC-245fa的用于聚氨酯泡沫的预混组合物的蒸气压的蒸气压降低剂，使用该蒸气压降低剂的用于聚氨酯泡沫的预混组合物，使用该组合物的聚氨酯泡沫的制造方法，以及降低HFC-245fa蒸气压的方法。为达到上述目的，本专利技术者进行了广泛的研究，并发现如下内容。(i)下述通式(1)所表示的化合物 式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5个碳原子的直链或支链烷基，但不包括R1、R2和R3均为乙基的化合物。根据MIL H-19457测定，为总酸含量为650mg KOH或更低的磷酸酯化合物，可有效地降低HFC-245fa的蒸气压。(ii)由于上述通式(1)所表示的化合物具有良好的耐水解性，即使在用于聚氨酯泡沫的预混组合物中含有水作为发泡助剂时，在储存时预混组合物也难以水解。因此，发泡不受或者几乎不受酸的阻碍，其中所述的酸为通式(1)所表示的磷酸酯化合物的水解产物。其结果是，通过使用该预混组合物制造的聚氨酯泡沫可以得到良好的发泡性，并且可以长时间的保持降低蒸汽压的效果。本专利技术是基于上述认识完成的，如下文所述，本专利技术提供了1，1，1，3，3-五氟丙烷的蒸气压降低剂，用于生产聚氨酯泡沫的预混组合物，聚氨酯泡沫的制造方法，降低1，1，1，3，3-五氟丙烷蒸气压的方法、以及发泡剂组合物等。1.一种降低1，1，1，3，3-五氟丙烷蒸气压的蒸汽压降低剂，其中含有至少一种通式(1)的化合物 式中，R1、R2和R3相同或不同，表示含有2～5个碳原子的直链或支链烷基，但不包括R1、R2和R3均为乙基的化合物，所述化合物是根据MILH-19457测定总酸含量为650mg KOH或更低的化合物。2.如第1项所述的蒸气压降低剂，其中通式(1)所表示的化合物为至少一种选自下述的化合物磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三正戊酯、磷酸三异丙酯、磷酸三异丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸三叔丁酯、磷酸三异戊酯、磷酸三仲戊酯、磷酸三新戊酯、磷酸乙基二(正丙基)酯、磷酸乙基二(异丙基)酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(异丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸乙基二(叔丁基)酯、磷酸乙基二(正戊基)酯、磷酸乙基二(异戊基)酯、磷酸乙基二(仲戊基)酯、磷酸乙基二(新戊基)酯、磷酸二乙基正丙酯、磷酸二乙基正丁酯、磷酸二乙基异丁酯、磷酸二乙基仲丁酯、磷酸二乙基叔丁酯、磷酸二乙基正戊酯、磷酸二乙基异戊酯、磷酸二乙基仲戊酯、磷酸二乙基新戊酯、磷酸正丙基二(异丙基)酯、磷酸二(正丙基)异丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(异丁基)酯、磷酸二(正丙基)异丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸正丙基二(叔丁基)酯、磷酸二(正丙基)叔丁酯、磷酸正丙基二(正戊基)酯、磷酸二(正丙基)正戊酯、磷酸正丙基二(异戊基)酯、磷酸二(正丙基)异戊酯、磷酸正丙基二(仲戊基)酯、磷酸二(正丙基)仲戊酯、磷酸正丙基二(新戊基)酯、磷酸二(正丙基)新戊酯、磷酸异丙基二(正丁基)酯、磷酸二(异丙基)正丁酯、磷酸异丙基二(异丁基)酯、磷酸二(异丙基)异丁酯、磷酸异丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(异丙基)仲丁酯、磷酸异丙基二(叔丁基)酯、磷酸二(异戊基)叔丁酯、磷酸异丙基二(正戊基)酯、磷酸二(异丙基)正戊酯、磷酸异丙基二(异戊基)酯、磷酸二(异丙基)异戊酯、磷酸异丙基二(仲戊基)酯、磷酸二(异丙基)仲戊酯、磷酸异丙基二(新戊基)酯、磷酸二(异丙基)新戊酯、磷酸正丁基二(异丁基)酯、磷酸二(正丁基)异丁酯、磷酸正丁基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丁基)仲丁酯、磷酸异丁基二(仲丁基)酯和磷酸二(异丁基)仲丁酯。3.如第1项所述的蒸气压降低剂，其中通式(1)所表示的化合物为至少一种选自下述的化合物磷酸三正丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三异丙酯、磷酸三异丁酯、磷酸三仲丁酯、磷酸乙基二(正丙基)酯、磷酸乙基二(正丁基)酯、磷酸乙基二(异丁基)酯、磷酸乙基二(仲丁基)酯、磷酸正丙基二(异丙基)酯、磷酸二(正丙基)异丙酯、磷酸正丙基二(正丁基)酯、磷酸二(正丙基)正丁酯、磷酸正丙基二(异丁基)酯、磷酸二(正丙基)异丁酯、磷酸正丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(正丙基)仲丁酯、磷酸异丙基二(正丁基)酯、磷酸二(异丙基)正丁酯、磷酸异丙基二(异丁基)酯、磷酸二(异丙基)异丁酯、磷酸异丙基二(仲丁基)酯、磷酸二(异丙基)仲丁酯、磷酸正丁基二(异丁基)酯、磷酸二(正丁基)异丁基酯、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：田中良典，德安范昭，日比野泰雄，部坂利男，
申请(专利权)人：大八化学工业株式会社，中央硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：