红色电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术涉及有机电致发光化合物、它们的制备方法和使用它们作为电致发光材料的电致发光器件。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】红色电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件
本专利技术涉及下列化学式1表示的有机电致发光化合物、它们的制备方法和使用它们作为电致发光材料的电致发光器件：化学式1
技术介绍
在高效长寿命有机电致发光器件的开发中，最重要因素是高性能电致发光材料的开发。实际上，从电致发光材料的开发来看，与绿色电致发光材料相比，红色或蓝色电致发光材料的发光特性明显较低。为了实现全色显示，使用三种电致发光材料(即红色、绿色和蓝色)，所以，在这三种材料中具有最低特性的材料决定着整个显示板的性能。因此，高效长寿命蓝色或红色电致发光材料的开发是改进所有有机电致发光器件特性的关键课题。目前所知的红色电致发光材料的色纯度和发光效率还没有达到满意的水平。在大多数材料的情况下，已经采用了掺杂体系，其主要原因是，由于在相同红色电致发光分子间的浓度消光效应(Concentrationquenching effect)，难以使用高浓度的薄层构造高性能的电致发光器件。即，分之间的距离越远，发光特性越有利。另外，还不能通过降低对大于630nm的纯红色波长范围的颜色的敏感度，从而容易地得到高效红色发光特性。因此，只要能防止红色电致发光分子间的接近，并可将发光波长移-->到比现在的水平更长的波长，就可以开发出高效长寿命的红色电致发光材料。在红色电致发光材料中，从发光效率和色纯度的角度看，已经知道DCM2(4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(久洛里定基-9-烯基)-4H-吡喃)的衍生物是优异的。为了降低红色电致发光材料的浓度消光效应，在上述DCM2的衍生物的相关研究中，已经知道使用大体积取代基来减小分子间靠近的方法。Eastman-Kodak Company的C.H.Chen公布了DCJTB(4-(二氰基亚甲基)-2-叔丁基-6-(1，1，7，7-四甲基久洛里定基-9-烯基)-4H-吡喃)，在目前报道的红色电致发光材料中，它表现出最优异的效率。该材料的开发采用了引入大体积取代基的概念，它以DCJT(4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(1，1，7，7-四甲基久洛里定基-9-烯基)-4H-吡喃)为相同骨架。在DCJTB的情况中，不仅看到由于DCJT的甲基转变成大体积叔丁基而使该材料的内部消光效应迅速降低，而且证实DCJTB的波长或发光效率明显改进。还报道了一种称为DCJTI(4-(二氰基亚甲基)-2-异丙基-6-(1，1，7，7-四甲基久洛里定基-9-烯基)-4H-吡喃)的同类材料，其中，DCJT中的甲基转变成了异丙基。-->同时，本专利技术的专利技术人通过在常规的4-(二氰基亚甲基)-6-(1，1，7，7-四甲基久洛里定基-9-烯基)-4H-吡喃结构的2位上引入例如金刚烷基、4-戊基双环[2.2.2]辛基等稠环大体积取代基，从而开发了一种具有合适的发光特性的高性能红色电致发光材料，并将该专利技术公开在韩国专利公开第2004-93679号公报中。
技术实现思路
技术问题为了开发与常规红色电致发光材料相比具有优异的发光特性的电致发光材料，本专利技术的专利技术人继续进行了研究。他们认识到，通过(i)防止电致发光分子间接近，和(ii)将把电致发光材料的发光波长移到长波长的思想用到电致发光材料分子的设计上，使用由作为给电子体部分的久洛里定基和作为受电子体部分的吡喃部分所诱导的极性能量的作用，由此可以开发出高性能红色电致发光材料。他们通过在作为给电子体部分的久洛里定基的特定位置上引入产生空间位阻的特定性能的取代基，从而开发出了具有比常规红色电致发光材料更优异的发光特性的电致发光材料。因此，本专利技术的目的是提供甚至在高浓度也具有优异的发光效率的红色电致发光化合物，并提供采用上述电致发光化合物的有机电致发光器件。解决方案的技术手段本专利技术涉及有机电致发光化合物、它们的制备方法和使用它们作为电致发光材料的电致发光器件。本专利技术的有机电致发光化合物具有：因在久洛里定基上引入能产生空间位阻的稠环而导致的性能得以改进的平面结构；可有利地作用于固体薄层中的分子间靠近的空间位阻；和通过有效的能量传递机理而产生-->的显著增加的发光效率。通常，作为红色发光材料的DCJTB的缺点在于，不仅由于电致发光掺杂剂分子在掺杂到基质时捕获了电流即载流子而降低了发光效率，而且由于流过整个器件的充电量降低而降低了亮度。本专利技术的专利技术人注意到通过将能够增加电导率的官能团引入到掺杂剂中可以消除这些缺点的事实，于是，通过引入甲硅烷基或烷基甲硅烷基以改进电导率，从而大大地改善了常规DCJTB的缺点。本专利技术的有机电致发光化合物具体地是下列化学式1表示的有机化合物：化学式1式中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地可以是氢、具有C1～C10链长的支链或直链烷基、C5～C7环烷基、烯丙基、芳烷基、稠环或R11R12R13Si-，其中R1和R2或R3和R4连接到C5～C10亚烷基上，这样形成螺环；当R1和R5或R3和R6连接到C3～C5亚烷基上时，它们可形成稠环，连接在上述亚烷基上的稠环的亚烷基的碳被R14R15Si＜取代，可以形成稠合的硅杂环烷基；上述R1、R2、R3、R4、R5和R6中的烷基、环烷基、烯丙基和芳烷基可以进一步具有二个以上的R11R12R13Si-取代基；R7是氢、具有C1～C10链长的支链或直链烷基、C5～C7环烷基、烯丙基、芳烷基或稠环；R8和R9都是-CN，或当它们与结合时形成1，3-茚满二酮环；R11、R12、R13、R14和R15彼此相同或不同，分别可以是具有C1～C10链长的支链或直链烷基、C5～C7环烷基、烯丙基或芳烷基，其中R11和-->R12或R14和R15连接到C4～C10亚烷基或亚烯基上，这样形成螺环。当R1、R2、R3和R4中的二个以上包括上述取代基时，R1、R2、R3和R4中的其余取代基可以是氢、具有取代基或没有取代基的具有C1～C10链长的支链或直链烷基，但是当R1、R2、R3和R4所有四个取代基全部由氢或仅由碳和氢组成时，排除选自C1～C10支链或直链烷基的基团。本专利技术的化学式1表示的化合物包括下列化学式2表示的化合物：化学式2式中n是0～10的整数；R2、R3、R4、R5和R6相互独立地是氢、具有C1～C10链长的支链或直链烷基、C5～C7环烷基、烯丙基、芳烷基、稠环或R11R12R13Si-，其中R3和R4连接到C5～C10亚烷基上，这样形成螺环；当R3和R6连接到C3～C5亚烷基上时，它们可以形成稠环，连接到上述亚烷基上的稠环的亚烷基的碳被R14R15Si＜取代，可以形成稠合的硅杂环烷基；上述烷基、环烷基、烯丙基、芳烷基和稠环可以进一步具有R11R12R13Si-取代基；和R7、R8和R9如化学式1所示。化学式2所示的化合物的R2、R3、R4、R5和R6的具体例子相互独立地包括氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、例如环戊基、2-甲基环戊基、3-甲基环己基、环庚基等环烷基、苯基、甲代苯基(toluyl)、萘基、苄基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、金刚烷基、4-戊基双环[2.2.2]辛基、降冰片烯基(norbornene)、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
下列化学式１表示的有机电致发光化合物：化学式１＊＊＊式中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］各自独立，并且所述Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］各自是氢、具有Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］链长的支链或直链烷基、Ｃ↓［５］～Ｃ↓［７］环烷基、烯丙基、芳烷基、稠环或Ｒ↑［１１］Ｒ↑［１２］Ｒ↑［１３］Ｓｉ－，其中所述的Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］连接到Ｃ↓［５］～Ｃ↓［１０］亚烷基上，这样形成螺环；当所述的Ｒ↑［１］和Ｒ↑［５］或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［６］连接到Ｃ↓［３］～Ｃ↓［５］亚烷基上时，它们可以形成稠环，并且连接在所述亚烷基上的所述稠环的所述亚烷基的碳被Ｒ↑［１４］Ｒ↑［１５］Ｓｉ＜取代，可以形成稠合的硅杂环烷基；所述Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］中的所述烷基、环烷基、烯丙基和芳烷基可以进一步具有二个以上的Ｒ↑［１１］Ｒ↑［１２］Ｒ↑［１３］Ｓｉ－取代基；Ｒ↑［７］是氢、具有Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］链长的支链或直链烷基、Ｃ↓［５］～Ｃ↓［７］环烷基、烯丙基、芳烷基或稠环；Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］都是－ＣＮ，或当它们与＊＊＊结合时形成１，３－茚满二酮环；Ｒ↑［１１］、Ｒ↑［１２］、Ｒ↑［１３］、Ｒ↑［１４］和Ｒ↑［１５］彼此相同或不同，各自可以是具有Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］链长的支链或直链烷基、Ｃ↓［５］～Ｃ↓［７］环烷基、烯丙基或芳烷基，其中所述Ｒ↑［１１］和Ｒ↑［１２］或Ｒ↑［１４］和Ｒ↑［１５］连接到Ｃ↓［４］～Ｃ↓［１０］亚烷基或亚烯基上，这样形成螺环；和当Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］中的二个以上包括所述取代基时，所述Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］中的其余取代基可以是氢、具有取代基或没有取代基的具有Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］链长的支链或直链烷基，但是当Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］所有四个取代基全部由氢或仅由碳和氢组成时，排除选自Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］支链或直链烷基的基团。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】KR 2004-6-7 10-2004-00414341.下列化学式1表示的有机电致发光化合物：化学式1式中，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立，并且所述R2、R3、R4、R5和R6各自是氢、具有C1～C10链长的支链或直链烷基、C5～C7环烷基、烯丙基、芳烷基、稠环或R11R12R13Si-，其中所述的R1和R2或R3和R4连接到C5～C10亚烷基上，这样形成螺环；当所述的R1和R5或R3和R6连接到C3～C5亚烷基上时，它们可以形成稠环，并且连接在所述亚烷基上的所述稠环的所述亚烷基的碳被R14R15Si＜取代，可以形成稠合的硅杂环烷基；所述R1、R2、R3、R4、R5和R6中的所述烷基、环烷基、烯丙基和芳烷基可以进一步具有二个以上的R11R12R13Si-取代基；R7是氢、具有C1～C10链长的支链或直链烷基、C5～C7环烷基、烯丙基、芳烷基或稠环；R8和R9都是-CN，或当它们与结合时形成1，3-茚满二酮环；R11、R12、R13、R14和R15彼此相同或不同，各自可以是具有C1～C10链长的支链或直链烷基、C5～C7环烷基、烯丙基或芳烷基，其中所述R11和R12或R14和R15连接到C4～C10亚烷基或亚烯基上，这样形成螺环；和当R1、R2、R3和R4中的二个以上包括所述取代基时，所述R1、R2、R3和R4中的其余取代基可以是氢、具有取代基或没有取代基的具有C1～C10链长的支链或直链烷基，但是当R1、R2、R3和R4所有四个取代基全部由氢或仅由碳和氢组成时，排除选自C1～C10支链或直链烷基的基团。2.如权利要求1所述的有机电致发光化合物，所述化合物以下列化学式2表示：化学式2式中n是0～10的整数；R2、R3、R4、R5和R6相互独立，并且所述R2、R3、R4、R5和R6各自是氢、具有C1～C10链长的支链或直链烷基、C5～C7环烷基、烯丙基、芳烷基、稠环或R11R12R13Si-，其中R3和R4连接到C5～C10亚烷基上，这样形成螺环；当所述R3和R6连接到C3～C5亚烷基上时，它们可以形成稠环，连接到所述亚烷基上的稠环的亚烷基的碳被R14R15Si＜取代，并且可以形成稠合的硅杂环烷基；和所述烷基、环烷基、烯丙基、芳烷基和稠环可以进一步具有R11R12R13Si-取代基。3.如权利要求2所述的有机电致发光化合物，其中：所述R2、R3、R4、R5和R6相互独立地是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、例如环戊基、2-甲基环戊基、3-甲基环己基、环庚基等环烷基、苯基、甲代苯基、萘基、苄基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、金刚烷基、4-戊基双环[2.2.2]辛基、降冰片烯基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三异戊基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三对甲代苯基甲硅烷基和二甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：金奉玉，金侈植，韩勳，金星民，金贞莲，曺圭成，郑昭永，润胜洙，权赫柱，赵英俊，金永宽，金圣珉，
申请(专利权)人：葛来西雅帝史派有限公司，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]