一种混合制冷剂制造技术

本发明专利技术提供一种三元近共沸制冷剂，包括由１，１，２，２－四氟乙烷、１，１－二氟乙烷和丙烷三种物质组成的三元混合物，所述的混合制冷剂中各组分质量百分比浓度之和为１００％，其中，所述１，１，２，２－四氟乙烷的质量百分比浓度为１％～２０％，二甲醚的质量百分比浓度为１％～５０％，丙烷的质量百分比浓度为３０％～９０％。本发明专利技术还提供一种制备所述混合制冷剂的方法。本发明专利技术另外提供一种所述混合制冷剂的用途。该混合制冷剂具有较高效率和高蒸发压力，在相同压缩机排量时具有较大制冷能力；其ＯＤＰ为零，ＧＷＰ比Ｒ５０２和Ｒ４０４Ａ大大减小。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于制冷剂领域。本专利技术涉及一种混合制冷剂，特别涉及一种高效且环保的，用于单级压缩制冷系统的混合制冷剂。本专利技术还涉及一种制备所述混合制冷剂的方法。本专利技术还涉及一种所述混合制冷剂的用途。
技术介绍
单级压缩制冷技术是民用制冷领域使用最为广泛的技术，如家用电器中的冰箱、空调以及办公楼宇中的中央空调等。随着社会生产生活的发展，对于更低制冷温度(如-40℃温区)的需求越来越多，如生物材料的活性储存、食品的速冻低温保鲜等。一般来说，由于压缩机的限制，必须使制冷工作物质在蒸发和冷凝温度相差较大时还能满足蒸发压力不过低、冷凝压力不过高的要求，单级压缩制冷系统的最低有效制冷温度只能达到-40℃左右，而且这类制冷设备的性能很大程度上依赖于工作物质的特性。过去常用于-40℃温区单级压缩制冷系统中的工作物质主要有R502，R22等。其中R502是由R22(CHClF2)和R115(CClF2CF3)以48.8/51.2的质量比组成的共沸工作物质，常压沸点为-45.3℃，由于其两个组元均含有氯原子，因此具有很高的臭氧破坏效应。R22(CHClF2)的常压沸点为-40.8℃，这种工作物质的理论效率较高，但其应用于-40℃工作状况时排气温度过高，不利于压缩机的长期运行，因此这种工作物质一般仅在较高温区的空调系统中使用，且由于其具有一定的臭氧破坏效应，属于《蒙特利尔协定书》中规定的被逐步淘汰的制冷剂。R502的主要替代品R404A是由R125(CHF2CF3)、R143a(CH3CF3)和R134a(CH2FCF3)以44/52/4的质量比组成的非共沸混合物，常压沸点为-46.6℃，其最大特点是不可燃且不含臭氧层破坏物质，但泡露点温差较大，工作物质效率不高。国际专利WO2006038766中公开了一系列替代R502和R22的混合制冷剂，-->其特点是围绕HFC类工作物质R134a(1，1，1，2-四氟乙烷)、R152a(1，1-二氟乙烷)和HC类工作物质R290(丙烷)、R1270(丙稀)、R600a(异丁烷)，以及二甲醚等物质组合了多种混合制冷剂。由于R152a、R290、R1270、R600a以及二甲醚均是可燃物质，这几种物质组成的混合物具有较强的可燃性；R134a的添加虽然在一定程度上抑制了其可燃性，但是R134a工作物质应用于-40℃温区其本征效率很低，且组成的多元混合物均为非共沸工作物质，具有较大的泡露点温差。美国专利US6843930公开了一系列的应用于高背压工作状况(空调工作状况)的共沸混合物，其
与本专利有一定区别。该专利的核心成分也是由R152a和R290组成，通过添加三氟碘甲烷或二氧化碳来抑制其可燃性。同样，由于三氟碘甲烷或二氧化碳用于-40℃温区的效率较低，因此多元混合物效率有所下降。本专利涉及的R134(1，1，2，2-四氟乙烷)是新近涌现出来的一种HFC类制冷工作物质，它属于R134a(1，1，1，2-四氟乙烷)的异构体，即与R134a具有相同的分子式，但是分子结构不同。R134不可燃，比R134a的全球变暖潜值(GWP)系数低约30％，且本征效率高于R134a，是一种很有潜力的替代制冷剂。本专利提出的包含R134、R152a、R290的三元近共沸制冷剂不但能较大程度的抑制R152a和R290的可燃性，且制冷效率将有较大幅度的提高。国际专利WO9715637公开了多种制冷混合物组合，按照其权利要求的内容，可以形成与本专利相同的R134、R152a、R290三元混合物，按照其权利要求3所述，其R134的浓度高达40～95％。根据混合物相平衡分析，R134+R152a+R290混合物的温度滑移(泡露点温差)随着R134比例的增加而增大，混合物的制冷效率也随着降低。本专利基于精确的相平衡计算和制冷循环分析，提出的R134浓度范围将形成优越的共沸/近共沸工质，因此比WO9715637具有更大的优越性。国际专利WO9417153公开了一类制冷混合物组合，它是由多种可选的低沸点工质和多种可选的高沸点工质组成，虽然本专利所述的R290处于其可选低沸点工质中，所述的R134、R152a处于其可选高沸点工质中，但是根据-->WO9417153的
技术实现思路
和权利要求所述，其低沸点组分和高沸点组分的沸点至少相差20℃。而R290的沸点为-42.2℃，R134的沸点为-23℃，R152a的沸点为-24℃(纯质数据引自《制冷剂使用手册》，曹德胜、史琳编著，北京，冶金工业出版社，2003年)，沸点差均不足20℃，即说明在WO9417153中如果低沸点工质选择R290，则高沸点工质不能选择R134、R152a，因此无法形成本专利所述的R134+R152a+R290混合物。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种完全无臭氧层破坏、低温室效应，用于单级压缩制冷系统的，具有较高效率的近共沸制冷剂。本专利技术的目的还在于提供一种制备所述混合制冷剂的方法，以及提供一种所述混合制冷剂的用途。针对上述专利技术目的，本专利技术提供如下技术方案：一方面，本专利技术提供一种混合制冷剂，包括由1，1，2，2-四氟乙烷、1，1-二氟乙烷和丙烷三种物质组成的三元混合物，所述混合制冷剂中各组分的质量百分比浓度之和为100％，其中，所述1，1，2，2-四氟乙烷的质量百分比浓度为1％～20％，1，1-二氟乙烷的质量百分比浓度为1％～50％，丙烷的质量百分比浓度为30％～90％。优选地，所述混合制冷剂中，所述1，1，2，2-四氟乙烷的质量百分比浓度为1％～15％，1，1-二氟乙烷的质量百分比浓度为10％～40％，丙烷的质量百分比浓度为45％～80％。优选地，所述1，1，2，2-四氟乙烷的质量浓度为1％～10％，1，1-二氟乙烷的质量浓度为20％～40％，丙烷的质量浓度为50％～75％。优选地，所述的混合制冷剂中，所述1，1，2，2-四氟乙烷的质量浓度为5％，1，1-二氟乙烷的质量浓度为25％，丙烷的质量浓度为70％。优选地，所述的混合制冷剂中各组分是经物理混合而制成的。优选地，该制冷剂可仅由1，1，2，2-四氟乙烷，1，1-二氟乙烷和丙烷三种物质组成。如上所述，所述包括1，1，2，2-四氟乙烷，1，1-二氟乙烷和丙烷的混合制冷剂存在优化浓度配比：混合制冷剂中各组分质量浓度之和为100％，所-->述1，1，2，2-四氟乙烷的质量浓度为1％～15％，所述1，1-二氟乙烷的质量浓度为10％～40％，丙烷的质量浓度为45％～80％。该优化浓度的依据主要是循环热力性能，即COP数值，另外综合考虑混合物的相平衡行为和与润滑油互溶后的浓度变化问题等。上述包括1，1，2，2-四氟乙烷，1，1-二氟乙烷和丙烷的混合制冷剂还存在最佳浓度范围：混合制冷剂中各组分质量浓度之和为100％，所述1，1，2，2-四氟乙烷的质量浓度为1％～10％，所述1，1-二氟乙烷的质量浓度为20％～40％，丙烷的质量浓度为50％～75％。另一方面，本专利技术提供一种制备所述混合制冷剂的方法，所述方法包括，将1，1，2，2-四氟乙烷，1，1-二氟乙烷和丙烷三种物质在常温下物理混合制备。又一方面，本专利技术提供一种所述的混合制冷剂在制备用于单击压缩制冷系统的近共沸制冷剂中的用途。本专利技术取得的技术效果为：本专利技术的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种混合制冷剂，其特征在于，所述制冷剂包括由１，１，２，２－四氟乙烷、１，１－二氟乙烷和丙烷三种物质组成的三元混合物，所述混合制冷剂中各组分的质量百分比浓度之和为１００％，其中，所述１，１，２，２－四氟乙烷的质量百分比浓度为１％～２０％，１，１－二氟乙烷的质量百分比浓度为１％～５０％，丙烷的质量百分比浓度为３０％～９０％。

【技术特征摘要】
1、一种混合制冷剂，其特征在于，所述制冷剂包括由1，1，2，2-四氟乙烷、1，1-二氟乙烷和丙烷三种物质组成的三元混合物，所述混合制冷剂中各组分的质量百分比浓度之和为100％，其中，所述1，1，2，2-四氟乙烷的质量百分比浓度为1％～20％，1，1-二氟乙烷的质量百分比浓度为1％～50％，丙烷的质量百分比浓度为30％～90％。2、根据权利要求1所述的混合制冷剂，其特征在于：所述的混合制冷剂中，所述1，1，2，2-四氟乙烷的质量百分比浓度为1％～15％，1，1-二氟乙烷的质量百分比浓度为10％～40％，丙烷的质量百分比浓度为45％～80％。3、根据权利要求1或2所述的混合制冷剂，其特征在于：所述的混合制冷剂中，所述1，1，2，2-四氟乙烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：公茂琼，吴剑峰，张宇，
申请(专利权)人：中国科学院理化技术研究所，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]