水性乳胶制造技术

本发明专利技术的课题在于提供粘度的温度依赖性极小，并且耐水性、耐温水性、耐沸水性、以及涂布性优异的水性乳胶。本发明专利技术通过提供下述水性乳胶而解决了上述课题，即，一种水性乳胶，其特征在于，是在皂化度８０～９０摩尔％的聚乙烯醇的存在下，将乙烯、乙酸乙烯酯、含有羧基的不饱和单体、和下述通式（１）所示的酰胺类单体进行共聚而得到的，ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↓［１］－ＣＯＮＨＲ↓［２］通式（１）（式中，Ｒ↓［１］表示Ｈ或ＣＨ↓［３］，Ｒ↓［２］表示Ｈ或Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］ＣＯＣＨ↓［３］）。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及粘度的温度依赖性小，并且耐水性、耐温水性、耐沸水性、 以及涂布性优异的水性乳胶。
技术介绍
现在，使用聚乙烯醇(以下，有时简称为PVA)作为保护胶体将乙烯 和乙酸乙烯酯共聚，从而得到的含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂的水性乳 胶，被广泛用于纸工用、木工用和纤维加工用的粘结剂、涂料等中。其中， 在要求耐水性、粘结性的情况下，广泛进行的方式是，使用完全皂化的PVA 作为保护胶体，合并使用含有羧基的不饱和单体.尽管如此得来的水性乳 胶的粘结性、耐水性较好，但存在很大的缺点，即低温时粘度急剧上升， 有时达到皂化的程度。即使为了降低粘度的温度依赖性而使用部分皂化的 PVA代替完全皂化的PVA，也存在对纸、木等粘结基材的涂布性低下的 问题。作为改善上述缺点的技术，已提出了在使用乙烯改性聚乙烯醇作为保 护胶体使乙酸乙烯酯聚合时，合并使用含有羧基的不饱和单体的(共)聚 合物或酰胺改性聚乙烯醇的方法(参照例如专利文献1)。尽管用该方法 能够在某种程度降低粘度的温度依赖性，但仍然不充分。 [专利文献1特开2001-123138号说明书
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于，提供粘度的温度依赖性极小，并且耐水性、 耐温水性、耐沸水性和涂布性优异的水性乳胶。因而，本专利技术者们进行了深入研究，结果发现，在特定的聚乙烯醇的存在下，将乙烯、乙酸乙烯酯、含有羧基的不饱和单体和特定的酰胺类单 体共聚，得到的水性乳胶能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术是一种水性乳胶，其特征在于，是在皂化度80 90摩尔％ 的聚乙烯醇的存在下，将乙烯、乙酸乙烯酯、含有羧基的不饱和单体和下 述通式(1)所示的酰胺类单体进行共聚而得到的，CH2=CR! - CONHR2 通式(1)(式中，Ri表示H或CH3， R2表示H或C (CH3) 2COCH3 )。 优选使用相对于乙酸乙烯酯为0.5~5质量％的含有羧基的不饱和单体， 另外，优选使用相对于乙酸乙烯酯为0.5~5质量％的酰胺类单体。另外，水性乳胶在ox:下的粘度相对于在30r下的粘度的比优选为5以下。根据本专利技术，可提供粘度的温度依赖性极小，并且耐水性、耐温水性、 耐沸水性、以及涂布性优异的水性乳胶。具体实施例方式下面对本专利技术进行详细说明。本专利技术的水性乳胶，含有使用聚乙烯醇作为保护胶体，将乙烯、乙酸 乙烯酯、含氯基的不饱和单体和酰胺类单体进行共聚得到的共聚树脂。本专利技术中使用的聚乙烯醇，皂化度必须为80~卯摩尔％，优选为85~90 摩尔％。皂化度小于80摩尔％时，缺乏作为保护胶体的效果，得不到稳定 的水性乳胶。另一方面，皂化度超过卯摩尔％时，所得的水性乳胶的粘度 的温度依赖性变大，不能达到本专利技术的目的。另外，只要是皂化度在上述 范围内的聚乙烯醇，就可以组合使用不同皂化度的聚乙烯醇。如果是皂化度在上述范围内的聚乙烯醇，则也可以使用由磺酸基、羧 睃基等进行了阴离子改性的聚乙烯醇，由季铵基团等进行了阳离子改性的 聚乙烯醇，进行了酰胺改性的聚乙烯醇，进行了乙酰乙酰基改性的聚乙烯 醇，进行了乙烯改性的聚乙烯醇等的改性聚乙烯醇。聚乙烯醇的聚合度只要是一般在乳液聚合中使用的范围内即可，通常优选使用聚合度为300~3000的聚乙烯醇。通过使聚合度在300以上，可以 使乳液聚合时得到充分的稳定性，通过使聚合度在3000以下，可以使乳液 聚合时溶液粘度不会变得太高，易于进行搅拌、散热，所以优选。聚乙烯醇的使用量，通常相对于乙酸乙烯酯为2 20质量％，优选为 4~10质量％。小于2质量％时，乳液聚合时有时不能得到充分的稳定性， 超过20质量％时，有时得到的水性乳胶的耐水性、耐温水性和耐沸水性低 下，或粘度的温度依赖性变大。作为本专利技术中使用的含有羧基的不饱和单体，可以列举出丙烯酸、甲 基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸等，这些酸可以单独使用1种，也可 以组合使用2种以上。其中，由于丙烯酸与乙酸乙烯酯的共聚合性较好， 所以优选丙烯酸。含有羧基的不饱和单体的使用量，优选相对于乙酸乙烯酯为0.5~5质 量％，更加优选为1~3质量％。通过使用0.5质量％以上的含有氛基的不 饱和单体，可以使耐水性、耐温水性、耐沸水性进一步提高，通过^^用5 质量％以下的含有氛基的不饱和单体，可以使聚合时的稳定性进一步提高。对含有氣基的不饱和单体的添加方法没有特别限制，可以在开始聚合 时4^P添加，也可以在开始聚合时添加一部分，随着聚合进行，再适当添 加剩余部分。另外，也可以在聚合的后半段添加一部分或全部。本专利技术中使用的酰胺类单体，是通式CH2-CRi - CONHR2 (式中， R！表示H或CH3， R2表示H或C (CH3) 2COCH3)所示的酰胺类单体。 具体地可以列举出，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、和双丙 酮甲基丙烯酰胺，可以单独使用它们中的l种，也可以将2种以上组合使 用。其中，由于丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺与乙酸乙烯酯的共聚合性较好， 所以优选。酰胺类单体的使用量，优选相对于乙酸乙烯酯为0.5 5质量％，更加 优选为1 3质量％。通过使用0.5质量％以上的酰胺类单体，可进一步提 高涂布性，通过使用5质量％以下的酰胺类单体，可以进一步提高耐水性、 耐温水性和耐沸水性。酰胺类单体的添加方法也与含有氛基的不饱和单体的添加方法一样， 没有限制。除了上述含有氛基的单体和酰胺类单体以外，还可以在不损害本专利技术 的效果的范围内使用可与乙烯和乙酸乙烯酯共聚的单体。具体地可以列举 出，丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、异壬酸乙烯酯、带有支链的烷烃羧酸(versatic acid )的乙烯酯(vinyl versatate ) 等烷基酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯等卤化乙烯；l，l-二氯乙烯等卤化亚乙烯 类；乙烯基膦酸、乙烯基磺酸、和它们的盐等乙烯基化合物；苯乙烯、a-曱基苯乙烯、氯代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；(曱基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等(曱基)丙烯酸酯； (甲基)丙烯腈等腈类；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯类；磺酸烯丙酯、 邻苯二甲酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙基酯、三聚异氰酸三烯丙基酯等烯 丙基化合物；季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六 丙烯酸酯、三羟曱基丙烷三丙烯酸酯等多官能性丙烯酸酯；等等。本专利技术的水性乳胶，可以通过一般进行的乳液聚合来制备.聚合在乙 烯加压下进行，聚合时的压力根据共聚树脂中乙烯的需要量的不同而变化， 但通常在20MPa以下，优选lOMPa以下。聚合时的温度根据使用的聚^限化剂的不同而变化，但通常为20 100 匸，优选为40-90r。对反应时间没有特别限定，根据各成分的配合量和 反应温度等进行适当调整即可。另外，在进行乳液聚合时，可以在不损害本专利技术的效果的范围内，适 当使用表面活性剂、聚合引发剂、还原剂、緩冲剂、聚合度调整剂等。作为表面活性剂，可以使用非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性 剂、阳离子性表面活性剂中的任一种。作为非离子性表面活性剂的具体例， 可以列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、 聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯衍生物、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失 水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性乳胶，其特征在于，是在皂化度８０～９０摩尔％的聚乙烯醇的存在下，将乙烯、乙酸乙烯酯、含有羧基的不饱和单体、和下述通式（１）所示的酰胺类单体进行共聚而得到的，ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↓［１］－ＣＯＮＨＲ↓［２］　通式（１）　式中，Ｒ↓［１ ］表示Ｈ或ＣＨ↓［３］，Ｒ↓［２］表示Ｈ或Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］ＣＯＣＨ↓［３］。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：高月洋，岛崎伸，
申请(专利权)人：昭和高分子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]