水性乳胶及其用途制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供一种制造时的乳化聚合稳定性优良，且机械稳定性、冻融稳定性、高温下的长期贮存稳定性、耐水粘接性及可再分散性也优良的水性乳胶以及使用该水性乳胶的可再分散性树脂及胶粘剂。本发明专利技术涉及一种水性乳胶，其含有侧链上具有１，２－二醇成分且平均聚合度为５０～２５００的聚乙烯醇类树脂（Ａ）和由选自乙烯性不饱和单体及二烯类单体中的至少一种不饱和单体构成的聚合物（Ｂ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种水性乳胶，更具体而言，本专利技术涉及一种水性乳 胶以及使用该水性乳胶的可再分散性树脂粉末及胶粘剂，所述水性乳 胶，制造时的乳化聚合稳定性优良，且机械稳定性、冻融稳定性、高 温下的长期贮存稳定性、耐水粘接性也优良，并且通过除去水分可成 为粉末状，使其再分散于水中而得到的乳胶的机械稳定性优良。
技术介绍
一直以来，在醋酸乙烯酯类单体或丙烯酸类单体的乳化聚合中， 优选使用聚乙烯醇类树脂(以下，有时将聚乙烯醇简记为PVA)作为分散稳定剂。而且，为了提高所得到的水性乳胶的机械稳定性、冻融稳定性及高温贮存稳定性，正在研究开发各种改性PVA类树脂，提出了例如含有以分子末端具有巯基的PVA类聚合物、表面活性剂、乙烯性不饱 和单体单元为主体的平均粒径0.3/mi以下的聚合物的水性乳胶(例如参 照专利文献1);使聚合物粒子表面附着特性粘数00大于0.6、皂化度高 于95.0摩尔％、且分子内具有活性氢的PVA类树脂而得到的水性乳胶 (例如参照专利文献2);使用酰胺改性PVA作为保护胶体稳定剂而得到 的丙烯酸类共聚物乳胶(例如参照专利文献3)等。专利文献l:日本特开2003-171567号公报 专利文献2:日本特开2003-277419号公报 专利文献3:日本特开2004-018692号公报
技术实现思路
但是，本专利技术人对上述公知技术进行详细研究后发现，虽然每种 水性乳胶的机械稳定性、冻融稳定性均得到了相当的改善，但从市场 要求的水平来看，在高温且长期的贮存稳定性方面仍有改良的余地。 即，需要机械稳定性、冻融稳定性优良、而且高温下的长期贮存稳定 性得到改善的水性乳胶。本专利技术人鉴于所述情况进行了深入研究，结果发现，含有侧链上具有1,2-二醇成分且平均聚合度为50~2500的PVA类树脂(A)和由选自 乙烯性不饱和单体及二烯类单体中的至少一种不饱和单体构成的聚合 物(B)的水性乳胶符合上述目的，从而完成了本专利技术。所述侧链上具有1,2-二醇成分的PVA类树脂(A)，优选为含有由通 式(l)表示的1,2-二醇结构单元的PVA类树脂(A)。R1 R2—(1) R3R4—CH — CH2 OH OH(式中R1、 W及RS分别独立地表示氢原子或垸基，R"表示单键或 可具有烷基的碳原子数1 3的亚烷基。)并且，所述聚合物(B)优选为以PVA类树脂(A)作为乳化剂，将选 自乙烯性不饱和单体及二烯类单体中的至少一种不饱和单体进行乳化 聚合而得到的聚合物。专利技术效果本专利技术的水性乳胶，制造时的乳化聚合稳定性优良，且机械稳定5性、冻融稳定性、高温下的贮存稳定性优良，并且通过除去水分可成 为粉末状，其再分散乳胶的机械稳定性良好，还能够得到耐水粘接性 优良的胶粘剂。具体实施例方式对本专利技术中使用的侧链上具有1，2-二醇成分的PVA类树脂(A)进 行具体说明。本专利技术中使用的PVA类树脂(A)为侧链上具有1，2-二醇成分的 PVA类树脂，更具体而言，为具有由下述通式(l)所示的1,2-二醇结构 单元的PVA类树脂。R1 R24C —(1)R3R4— CH — CH7I 1 OH OH上述通式(l)中，R1、 R2、 W分别独立地为氢或垸基。作为该烷基 没有特别的限定，优选例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、叔丁基等碳原子数1~4的垸基。该垸基根据需要也可以具有 卤基、羟基、酯基、羧酸基、磺酸基等取代基。另外，R"表示单键或 可具有烷基的碳原子数1~3的亚垸基。获得该PVA类树脂时，没有特别的限定，优选使用将乙烯酯类单 体和由下述通式(2)表示的化合物形成的共聚物进行皂化的方法。<formula>formula see original document page 7</formula>上述通式(2)中，R1、 R2、 RS及R"可以列举和上述通式(1)相同的 组成，W及W分别独立地为氢或R、CO-(式中，W为烷基，优选为甲 基、丙基、丁基、己基或辛基，该烷基根据需要也可以具有卣基、羟 基、酯基、羧酸基、磺酸基等取代基)。作为由式(2)表示的化合物，可以列举3,4-二羟基-1-丁烯、3，4-二 酰氧基-l-丁烯、3-酰氧基-4-羟基-1-丁烯、4-酰氧基-3-羟基-l-丁烯、3,4-二酰氧基-2-甲基-l-丁烯、4，5-二羟基-1-戊烯、4,5-二酰氧基-1-戊烯、4，5-二羟基-3-甲基-l-戊烯、4，5-二酰氧基-3-甲基-1-戊烯、5,6-二羟基-1-己 烯、5,6-二酰氧基-l-己烯等。其中，从共聚反应性及工业处理上均优良 的方面考虑，优选R1、 R2、 113为氢、R4为单键、R5、 W为R7-CO-、 R7为烷基的3,4-二酰氧基-1-丁烯，其中特别是更优选R7为甲基的3,4-二乙酰氧基-l-丁烯。另外，3，4-二乙酰氧基-1-丁烯可以从市场上购买伊士曼化学公司 或t夕口 ^公司的产品。作为乙烯酯类单体，可以列举例如甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、 癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔碳酸 乙烯酯等。其中，从经济性的观点考虑优选使用醋酸乙烯酯。另外，本专利技术中，除上述共聚成分以外，在不影响本专利技术的目的 的范围内，也可以使约0.5摩尔％~约10摩尔％的其它单体共聚，可以列举例如乙烯、丙烯、异丁烯、a-辛烯、a-十二碳烯、o;-十八碳烯等烯烃类、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸 等不饱和酸类或其盐或单烷基酯或二垸基酯等、丙烯腈、甲基丙烯腈 等腈类、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类、乙二 磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸或其盐、垸基乙烯基醚类、二甲基烯丙基乙烯基酮、N-乙烯基吡咯垸酮、氯乙烯、偏氯乙烯、聚氧乙烯(甲基)烯丙基醚、聚氧丙烯(甲基)烯丙基醚等聚氧烯基(甲 基)烯丙基醚、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、聚氧丙烯(甲基)丙烯酸酯等聚 氧烯基(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酰胺、聚氧丙烯(甲基)丙 烯酰胺等聚氧烯基(甲基)丙烯酰胺、聚氧乙烯(l-(甲基)丙烯酰胺-l,l-二 甲基丙基)酯、聚氧乙烯乙烯醚、聚氧丙烯乙烯醚、聚氧乙烯烯丙胺、 聚氧丙烯烯丙胺、聚氧乙烯乙烯胺、聚氧丙烯乙烯胺等。而且，还可以列举N-丙烯酰胺基甲基三甲基氯化铵、N-丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、N-丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、2-丙烯酰氧 乙基三甲基氯化铵、2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、2-羟基-3-甲基 丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、甲基烯丙基三 甲基氯化铵、3-丁烯三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二 烯丙基氯化铵等含有阳离子基的单体、含有乙酰乙酰基的单体、碳酸 乙烯酯、乙烯基碳酸乙烯酯、乙酸异丙烯酯、1-甲氧基乙酸乙烯酯等。将上述的乙烯酯类单体和由式(2)表示的化合物(还有其它的单体) 共聚时，没有特别的限制，可以采用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、 分散聚合或乳液聚合等公知的方法，通常进行溶液聚合。作为共聚时的单体成分的投料方法，没有特别限制，可采用一次 性投料、分批投料、连续投料等任意的方法，对于由式(2)表示的化合 物而言，从使其均匀地分布于聚乙烯酯类聚合物的分子链本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性乳胶，其特征在于，含有侧链上具有１，２－二醇成分且平均聚合度为５０～２５００的聚乙烯醇类树脂（Ａ）和由选自乙烯性不饱和单体及二烯类单体中的至少一种不饱和单体构成的聚合物（Ｂ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：涉谷光夫，齐藤昌宏，
申请(专利权)人：日本合成化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]