覆盖材料制造技术

在底材特别象纸的片状底材上固化的涂层用电子束照射可固化的组合物生产，该组合物包括有机锡、硅、钛和锆的化合物，其中有机基包括丁烯酸基，或特别是丙烯酸基．包含金属化合物得到在低电子束剂量下快速固化的涂层，该涂层耐溶剂性好，耐磨性也好，生产的覆盖材料用于塑料层制品，家具薄片和类似产品．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于一种制造覆盖材料的方法，特别是制造带有一种固化的聚合涂层的薄的覆盖材料的方法，其中涂层是用电子束辐射固化的。化片状底材诸如薄金属板，金属片，塑料板、塑料薄膜和纸板上的固化了的聚合涂层可以用热固性的聚合组合物涂化底材上形成，即热固性聚合物组合物的一个组分固化或者由于涂层操作过程的结果，也可以用随后固化的可固化的组合物涂化底材上形成。在后一种情况下，固化可以通过化学交联，热固化或辐射产生的固化来实现。本专利技术是关于最后名称的技术，特别是关于通过暴露在电子束（EB）辐射中固化涂层的技术，在聚合物的电子束（EB）固化中，认为电子在离子化过程中产生离子基，或使键断裂，产生自由基，而这些活性基团在涂层组合物中引起交联反应，这些固化了的聚合物涂层通常便利地用来着色，例如上色，或不着色的，例如，清添或面添，特别是在金属底材，清添（Varnishes）或非金属底材例如纸板，木板，塑料板和塑料薄膜上的涂层，功能性涂层，例如作为密封材料，填料，脱膜面涂料（release    surfaces），粘接剂或在金属或非金属底材上作为抗磨涂层，作用层压制品或墨水的成份。电子束固化的优点在于高的色素浓度基本上不影响固化速率。本专利技术是基于有机金属化合物，特别是有机丙烯酸酯用于涂层组合物得到高的固化速率和放置在EB辐射中产生具有良好柔性，韧性和抗擦性的发现，该化合物是锡、硅、钛、锆的烷基和/或芳基和/或丙烯-->酸酯或丁烯酸酯化合物。此外，本专利技术提供了一种制造底材，特别是片状底材的方法，在片状基材上至少有一个面有固化了的聚合物涂层，该方法包括在底材上形成一层固化的涂层组合物，该组合物至少包括通式（Ⅰ）中的一个化合物其中每个R1是一个独立的烷基，尤其是包括1至20，特别是3至12个碳原子;任意地由一个或几个烷氧基，特别是C1至C4烷氧基或聚乙二醇，特别是二或三聚乙烯基取代的烷基，一个链烯基，尤其是C2至C10，特别是C2至C4的链烯基，如乙烯基，一个环烷基，尤其是C5至C7环烷基，特别是环乙基;一个芳烷基，尤其是C7至C12的芳烷基，特别是苯基或萘基，且可任意地用一个或几个烷基特别是C1至C5烷基或烷氧基，特别是C1至C5烷氧基或卤素，特别是氯原子取代，每个R2是下式的独立基团-O-X-CO＝CHR3其中X是一个键;或一个下式的基团，-（CH2CHR4O）p，其中R4是C1至C4，特别是C1烷基，或最好是氢原子，p是1至3的整数，最好是1;或一个C2至C16，特别是C2至C8的烯属烃基;或，一个下式的基团。-〔（CH2）rCO2〕s-（CH2CHR4O）p-其中-->R4和p为如上定义的，r是3至8的整数，尤其是4或5，S是1至3的整数，特别是2;R3是甲基，或最好是氢原子;n是1至4的整数，特别是2或3;m是4-n;M是Ti-（CO-）m，Zr-（O-）m或Si-（O）m基，最好是锡原子或硅原子;将涂层放置在电子束辐射中固化。我们已经获得M为锡或硅原子的化合物的最佳效果，对于这些锡或硅硅化合物，我们发现尤其是通式（Ⅰ）的主族化合物格外有效，本专利技术包括这些主族化合物的特殊用情况。此外，本专利技术包括至少一面有固化了的聚合涂层的底材，尤其是片状底材的制造方法，该方法包括在底材表面形成可固化的涂层组合物的薄层，该组合物至少包括下式一种锡化合物。其中R1，m和n为如上定义的，将涂层放置在电子束辐射中进行固化。此外，本专利技术包括至少有一面固化了的聚合涂层的底材，尤其片状底材的制造方法，该方法包括在底材表面形成可固化的涂层组合物的薄层，该组合物包括至少下式一种硅化合物其中R1，m和n为如上定义的，X1是如上定义的X，但不是一个键，涂层置于电子束辐射中进行固化。通式（Ⅰ）的化合物在本专利技术方法的应用中。化合物或混合物的特殊选择取代于许多因素，其中包括固化覆盖材料产物所需的最经用途或-->性能。我们已经发现，通常经电子束紫外光辐射固化的涂层，如果M是锡，其反应性较M是硅或Si-（O-）m的好，而后者的反应性较M是Ti-CO-）n或Zr-（O-）m的好，通常R3为氢原子的化合物的反应性最高。通常n值较大的化合物活性较高，但n为3或4、R2是O2C·CH：CH2基的化合物趋向于固化，难以配制成涂层组合物。下面叙述避免或克服这种困难的方法。在R1的是义中，我们得到R1是烷基、尤其是C3至C12烃基的化合物效果较好，应用相对的长链的烃基，如C8或C8以上的烃基，相应于摩尔重量的增加（对于给定的功能度）在固化过程中活性成少很小，然而，应用如此长链的烃基使化合物很容易与含有其他聚合物的涂层混合物混合，而这是一个重要的和有用的优点。上述谈到在配制含有其他成份，尤其是聚合物材料的涂层混合物中可能存在的困难，这些困难的最普通的原因在于通式（Ⅰ）的化合物在室温和中等超室温，如直到50℃时为固体，而碰巧n是3，或特别是4，而R2基的X为一键。在某些情况下，选择适当的活性单位或低聚体用作通式（Ⅰ）化合物的溶剂和/或配制入混合物的溶剂和/或配制入混合物来克服这些困难，如果需要，涂层和固化可以在高温下进行，尽管加热的费用和不便要求在大规模操作中最好避免采用这种方法。另一方面用通式（Ⅰ）的化合物的混合物，即利用混合熵可以缓和避免边个问题。然而，即使是化液态，通式（Ⅰ）的某些化合物亦是不溶混或几乎不溶混的，如二丙烯酸二-正-丁基锡和丁烯酸二-正-丁基锡，我们已经发现，合成带有混合的R2基团（当n至少为2时）尤其是其中一个R2基团为O2C·CH＝CH2基团的化合物，能克服这个问题。相应于上述的不溶混物时，这种物料的一个实例是丙烯酸丁烯酸二-->-正-丁基锡。所用的合成途经包括用分子式HO-X-O·CH＝CH2的化合物的混合物作为初始反应物（式中X是上述通式（Ⅰ）中所定义的），于是，最经产物是所需的全部组合物。此外，我们相信除去杂质，产物或分子式（Ⅰ）的化合物是各种可能的产物的统计学的混合物。例如，1摩尔二-正-丁基锡氧化物和1摩尔丙烯酸和丁烯酸的混合物反应产生一个液态产物，该产物（假设完全反应）很可能是大的，25摩尔二丙烯酸二-正-丁基锡，大约0.5摩尔丙烯酸丁烯酸二-正-丁基锡和大约0.25摩尔二丁烯酸二-正-丁基锡。该产物试验表明，反应物大部分反应，似乎产物完全是混合化合物。改变用作初始反应物的混合物的性质或相对含量，则改变了产物特有的物理状态和性质。R1基团也可以变化，其中m至少是2，应用带有混合的R2基团的化合物的涂层活性比带有相同的R2基团或包括丙烯酸酯基的化合物稍小，这可能会抵消因使用该化合物得到的配制特性的改善。用于本专利技术方法的化合物可以通过制取有机金属化合物，金属酯或金属有机酯的已知途经来制备。用于本专利技术的酯和酯醇盐的合成途经说明如下。1、锡化合物a）有机锡氧化物与羧酸反应例：（C4H9）2SnO+2HO2C·CH：CH2-（C4H9）2Sn（O2C·CH：CH2）2+H2O水通常经过蒸去除，例如，在反应混合物中用苯或用苯作连续相进行恒沸蒸，此反应尤其适用于制取m＝n＝2的化合物。b）有机锡氢氧化物与羧酸反应，本反应大致上类似于反应a），但是，每摩尔锡化合物的每个羧基需去除1摩尔水。本反应适用于制取n为1至3的化合物。c）锡醇盐化合物与羟基本文档来自技高网...

【技术保护点】
制造在至少一个表面上有固化的聚合物涂层的覆盖材料的方法，该方法包括提供在底材上的一层可固化的涂料组合物，该组合物包括至少一个下式的化合物：Ｒ↑［１］↓［ｍ］ＭＲ↑［２］↓［ｎ］（１）其中：每个Ｒ↑［１］是独立的烷基，其随意用一个或多个烷氧基，或聚氧乙烯基取代；烯基；环烷基；芳烷基；或芳基；其随意用一个或多个烷基，或烷氧基，或卤素取代；每个Ｒ↑［２］是独立的下式的基：－Ｏ－Ｘ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨＲ↑［３］式中：Ｘ是一个键；或是式－（ＣＨ↑［２］ＣＨＲ↑［４］Ｏ）ｐ的基式中：Ｒ↑［４］是Ｃ↓［１］到Ｃ↓［４］，而ｐ是１到３的整数；Ｃ↓［２］到Ｃ↓［１０］烯基；式［（ＣＨ↓［２］）ｒＣＯ↓［２］］ｓ－（ＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［４］Ｏ）ｐ－的基，式中Ｒ↑［４］和ｐ如同上述定义，ｒ是３到８的整数，ｓ是１到３的整数；Ｒ↑［３］是氢原子或甲基；ｎ是１到４的整数；Ｍ是（４－ｎ）Ｍ是锡或硅原子或Ｔｉ－（Ｏ－）ｍ、Ｚｒ－（Ｏ－）ｍ或Ｓｉ－（Ｏ－）ｍ基；和将该涂层暴露在电子束辐射线中使其固化。

【技术特征摘要】
1、制造在至少一个表面上有固化的聚合物涂层的覆盖材料的方法，该方法包括提供在底材上的一层可固化的涂料组合物，该组合物包括至少一个下式的化合物：其中：每个R1是独立的烷基，其随意用一个或多个烷氧基，或聚氧乙烯基取代；烯基；环烷基；芳烷基；或芳基，其随意用一个或多个烷基，或烷氧基，或卤素取代；每个R2是独立的下式的基：-O-X-CO-CH=CHR3式中：X是一个键；或是式-(CH2CHR4O)p的基式中：R4是C1到C4，而p是1到3的整数；C2到C10烯基；式[(CH2)rCO2]s-(CH2CHR4O)p-的基，式中R4和p如同上述定义，r是3到8的整数，s是1到3的整数；R3是氢原子或甲基；n是1到4的整数；M是(4-n)；M是锡或硅原子或Ti-(O-)m、Zr-(O-)m或Si-(O-)m基；和将该涂层暴露在电子束辐射线中使其固化。2、按照在权利要求1中要求保护的方法，其中每个R1是独立的C1到C2.0烷基，C2到C4烯基，C5到C7环烷基，苄基、苯乙基或二苯甲基或苯基或萘基，其随意用一个或多个C1到C5烯基或C1到C1烷氧基或氢原子取代。3、按照在权利要求1或2中要求保护的...

【专利技术属性】
技术研发人员：埃利斯，戴维森，
申请(专利权)人：威景铁有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]