可辐射固化涂布组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种包含可辐射固化树脂组合物、脂族马来酰亚胺及叔胺的可辐射固化涂布组合物。本发明专利技术还涉及一种全部或部分涂布的基材，其特征在于，采用了本发明专利技术的可辐射固化涂布组合物作为涂料。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
可辐射固化涂布组合物本专利技术涉及一种包含可辐射固化树脂组合物及脂族马来酰亚胺的可辐射固化涂布组合物。此类可辐射固化涂布组合物描述在“给体-受体单体体系的自由基引发聚合”，作者：C.E.Hoyle、S.Jonsson、S.C.Clark、C.Miller及M.Shimose(《欧洲辐射技术大会论文集)》1997-06，里昂)。该文描述了由丙烯酸酯官能树脂及脂族马来酰亚胺组成的涂布组合物。该组合物在紫外光诱导下发生固化。此类涂布组合物的一个缺点在于其固化速率低。本专利技术的目的是提供一种固化速率较高的可辐射固化涂布组合物。这一目的之所以可按本专利技术实现的原因在于，该可辐射固化涂布组合物还包含叔胺。这就保证了本专利技术的可辐射固化涂布组合物在辐射诱导下比Hoyle等人所描述的已知可辐射固化涂布组合物固化得更快。马来酰亚胺作为光活性化合物存在的好处是，它含有在辐射固化条件下能共反应的活性键。这就保证了在辐射固化过程中光活性化合物被结合到树脂中去，因此较少的残余光活性化合物能够迁移。结果，固化涂层的环境受到残余光活性化合物的沾污也就较少。EP-A-618,237描述了一种以丙烯酸酯官能树脂和马来酐为基础的涂布组合物。EP-A-618,237中所描述的涂布组合物的一个缺点是，它固化得慢，正是由于固化得慢，固化涂层除了包含残余光活性化合物之外还包含残余单体。本专利技术的可辐射固化涂布组合物的另一个优点在于，它固化以后，固化树脂包含的残余单体较少。本专利技术可辐射固化涂布组合物中存在叔胺的另一个优点在于，在有氧条件下表面固化得较好。该可辐射固化树脂组合物由下列成分组成，例如连接着吸电子基团的活性不饱和成分(a)，任选地结合以连接着给电子基团的活性不饱和成分(b)或连接着给电子基团的含烯丙基基团的化合物(c)，或者上述的混合物(b+c)。-->连接着吸电子基团的活性不饱和成分(a)，其特征在于下列结构要素。X例如可以是下列基团中的任何一种：OR4、NR4R5、SR4。R1、R2、R3，例如可以彼此独立地是下列基团：H、C1～C20烷基、芳基、取代的芳基、COOR6、CONR6R7、CH2COOR6、CH2OR6、OR6、NR6R7、SR6、Cl或CN，其中R4、R5、R6及R7选自下列基团：H、C1～C20烷基(包括线型及环状结构)、芳基、取代的芳基，含O、S、N或P原子的杂环化合物，含O、S、N或P原子的芳族杂环化合物、COY、CH2COY、CH2OY、CH2NYZ、CH2SY、CH2CH2OY、CH2CH2NYZCH2CH2SY、CH2CH(CH3)OY、CH2CH(CH3)NYZ、CH2CH(CH3)SY、CH(CH3)CH2OY、CH(CH3)CH2NYZ、CH(CH3)CH2SY、(CH2O)nY、(CH2NZ)nY、(CH2S)nY、(CH2CH2O)nY、(CH2CH2NZ)nY(CH2CH2S)nY、(CH2CH(CH3)O)nY、(CH2CH(CH3)NZ)nY、(CH2CH(CH3)S)nY、(CH(CH3)CH2O)nY、(CH(CH3)CH2NZ)nY、(CH(CH3)CH2S)nY，其中n是1～100的数。Y和Z例如可选自下列基团中的任何一种：H、C1～C20烷基(包括线型和环状结构)、芳基、取代的芳基，含O、S、N或P原子的杂环化合物，含O、S、N或P原子的芳族杂环化合物。这些化合物的衍生物也可使用，例如酯、氨基甲酸酯、脲、硫代氨基甲酸酯及酸酐。优选使用下列化合物或其组合：丙烯酸酯(X＝OR4，R1＝H，R2＝H，R3＝H)、甲基丙烯酸酯(X＝OR4，R1＝CH3，R2＝H，R3＝H)、丙烯酰胺(X＝NR4R5，R1＝H，R2＝H，R3＝H)、富马酸酯(X＝OR4，R1＝H，R2＝COOR6，R3＝H)、马来酸酯(X＝OR4，R1＝H，R2＝H，R3＝COOR6)、衣康酸酯(X＝OR4，R1＝CH2COOR6，R2＝H，R3＝H)、柠康酸酯(X＝OR4，R1＝CH3，R2＝H，R3＝COOR6)以及中康酸酯(X＝OR4，R1＝CH3，R2＝COOR6，R3＝H)，以及它们的衍生物，如富马酰胺酯、马来酰胺酯、富马酰胺。也可使用其中X与R1、R2或R3相连的环状结构。同样，可以使用这些化合物的诸如酯、氨基甲酸  酯、脲、硫代氨基甲酸  酯及酸酐之类的衍生物。作为连接着给电子基团的活性不饱和成分(b)，优选使用乙烯基-->醚、乙烯基酯、乙烯基酰胺、乙烯基胺、乙烯基硫醚或乙烯基硫酯。作为连接着给电子基团的含烯丙基基团的化合物(c)，优选使用烯丙基醚、烯丙基酯、烯丙基胺或烯丙基酰胺。连接着吸电子基团的活性不饱和成分(a)在可辐射固化树脂中的含量在25％～100％的范围。连接着给电子基团的活性不饱和成分(b)或连接着给电子基团的含烯丙基基团的化合物(c)或其混合物(b+c)，在可辐射固化树脂中的含量在0％～75％之间，具体视连接着吸电子基团的活性不饱和成分(a)在可辐射固化树脂中的含量而定。按照一种优选的实施方案，连接着吸电子基团的活性不饱和成分(a)在可辐射固化树脂中的含量是100％。按照另一种优选的实施方案，连接着吸电子基团的活性不饱和成分(a)在可辐射固化树脂中的含量是50％，且连接着给电子基团的活性不饱和成分(b)或连接着给电子基团的含烯丙基基团的化合物(c)或其混合物(b+c)，在可辐射固化树脂中的含量是50％。连接着吸电子基团的活性不饱和成分(a)可通过R4连接在聚合物或低聚物上。此种聚合物或低聚物的例子是聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚醚，含有选自例如源于乙烯、丙烯、丁二烯及苯乙烯单元的聚烯烃、诸如环戊二烯之类的(共)聚合物的烃类聚合物、聚硅酸酯、聚碳酸酯、聚乙烯基酯，橡胶例如聚异戊二烯、天然橡胶以及聚环氧化物。共聚物，例如聚醚氨酯、聚酯氨酯、聚醚碳酸酯及聚环氧聚酯。还可使用这些聚合物或低聚物的混合物。如果连接着吸电子基团的活性不饱和成分(a)，除R4之外还具有例如COOR6、CONR6R7、CH2COOR6或CH2OR6之类的R1、R2或R3形式的另一官能团，则该活性不饱和成分可以被结合到聚合物或低聚物的链中。此种聚合物或低聚物的例子是这样的不饱和聚酯，它包含的富马酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、柠康酸酯或中康酸酯等官能团结合到了聚合物或低聚物的结构中。优选的是，连接在聚合物或低聚物中的吸电子基团上的活性不饱和成分的数目大于1。连接着给电子基团的活性不饱和成分(b)或连接着给电子基团的含烯丙基基团的化合物(c)可通过醚、酯胺或酰胺键键合在上述聚合物或低聚物上，或者，在连接着给电子基团的活性不饱和成分为双官能，或双官能烯丙基化合物的情况下，它也可结合到聚合物或低聚物-->链中。除了上述连接在聚合物或低聚物上或在其链中的活性不饱和成分之外，该可辐射固化树脂组合物还可包括含活性不饱和成分的低分子化合物。这些低分子化合物的分子中包含活性不饱和成分并带有侧基，可以是芳族、脂族或环脂族等侧基。这些分子可进一步含有几个官能团，即，它们可以是单-或多官能的。这类型的例子是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、己二醇的二丙烯酸酯、己二醇的二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的三甲基丙烯酸酯，丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含可辐射固化树脂组合物和脂族马来酰亚胺的可辐射固化涂布组合物，其特征在于，它还包含叔胺。

【技术特征摘要】
NL 1997-7-18 10066211.一种包含可辐射固化树脂组合物和脂族马来酰亚胺的可辐射固化涂布组合物，其特征在于，它还包含叔胺。2.权利要求1的组合物，其特征在于，脂族马来酰亚胺在可辐射固化涂布组合物中的含量，相对于可辐射固化树脂组合物，为0.1～15wt％。3.权利要求1或2的组合物，其特征在于，叔胺在该可辐射固化涂布组合物中的含量，相对于可辐射固化树脂组合物，为0.1～15wt％。4.权利要求1～3中任何一项的组合物，其特征在于，脂族马来酰亚胺是带有羟基、醚、酯或氨基甲酸乙酯官能团的脂族马来酰亚胺。5.权利要求1～3中任何一项的组合物，其特征在于，脂族马来酰亚胺是...

【专利技术属性】
技术研发人员：AJAA迪尔斯，JFGA杨森，
申请(专利权)人：DSM有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]