氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮制造技术

结构式为反式－（Ⅰａ）和顺式－（Ⅰｂ）和结构式为反式－（Ⅱａ）和顺式－（Ⅱｂ）的氧化苯并呋喃亚基－二氢吲哚酮，其中Ａ↓［１］和Ａ↓［２］独立代表未被取代的或一到四取代的邻位－Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］的芳基，并且Ｒ↓［１］代表氢或有机基团，条件是如果Ｒ↓［１］代表氢并且Ａ↓［２］代表１，２－亚苯基，Ａ↓［１］不代表９，１０－蒽醌－１，２－亚基，４－氯－３，５－二甲基，１，２－亚苯基或３，５－二甲基－１，２－亚苯基。本发明专利技术还涉及所述化合物的制备方法和应用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮本专利技术涉及氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮和其制备方法和应用。在Bull.Soc.Chim.Fr.(1942)，第801-804页描述了反式-3-(2-氧代苯并呋喃-3-亚基)-1,3-二氢吲哚-2-酮(邻苯二甲酰-6,7-苯并呋喃-2和靛红的反应产物)和反式-2-(2-氧代苯并呋喃-3-亚基)-1,2-二氢吲哚-3-酮(邻苯二甲酰-6,7-苯并呋喃-2和α-靛红缩苯胺反应的产物)。在Chem.Ber.,Band 54,(1921)，第1213-1220页描述了两种2-(2-氧代苯并呋喃-3-亚基)-1,2-二氢吲哚-3-酮：一种是4,6-二甲基苯并呋喃二酮和3-羟基吲哚缩合的产物，另一种是5-氯-4,6-二甲基苯并呋喃二酮和3-羟基吲哚的缩合产物。这些已知方法的缺点在于对大量和商业应用其制备成本太高，太昂贵。因此本专利技术的任务是制备其它的氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮，尤其是这些化合物应适合于用作染料或荧光剂，特别是适合于有机或无机，高分子或小分子材料，特别是高分子有机材料染色。此外，本专利技术的任务在于找到一种经济的方法制备氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮。因此发现了式反式-(1a)和顺式-(1b)以及式反式-(Ⅱa)和顺式-(Ⅱb)的氧代苯并呋喃-二氢吲哚酮，-->其中A1和A2各自独立为未被取代的或一到四取代的邻位-C6-C18的亚芳基，并且R1为氢，C1-C25烷基，C5-C12环烷基，C6-C24芳基，杂芳基，-(CH2)n-COR2或-(CH2)m-OR3，其中R2为羟基，-OX，未取代的或被羟基，-OX或氨基一或多取代的C1-C25烷氧基，C1-C25烷基氨基或C1-C25二烷基氨基，二-(C6-C24芳基)氨基，C1-C12烷基，C2-C24烯基并且X为阳离子，以及R3为氢或-CO-(C1-C25烷基)，以及n和m各自独立为0到6的整数，以及C-C单键也可被一个相应的醚键单元，C-O-C代替，条件为：如果R1为氢并且A2为1,2-亚苯基，A1不能是9,10-蒽醌-1,2-亚基，4-氯-3,5-二甲基-1,2-亚苯基或3,5-二甲基-1,2-亚苯基。此外发现了改进的方法制备氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮和这些方法的应用。本专利技术中的X代表碱金属阳离子，如锂离子，钠离子，钾离子，碱土金属阳离子，如镁离子，钙离子，锶离子，或代表铜离子，锌离子或铝离子，或者代表季铵离子，如[NR4R5R6R7]+，其中R4和R5各自独立代表氢，C1-C25烷基，C6-C18芳基或C7-C28芳烷基，以及R6和R7各自独立代表氢，C6-C18芳基，C7-C18芳烷基，未取代的或被卤素、羟基或C1-C12烷氧基单一或多取代的C1-C25烷基或者C2-C24烯基，或者R6和R7与跟它们相连的N一起代表未被取代的或被C1-C4烷基单一到四取代的吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基或吗啉基，咔-->唑基，吩噁基或吩噻嗪基。一种优选的结构形式是A1和A2各自独立代表邻-C6-C18亚芳基，例如可以是未被取代的或被取代的1,2-亚苯基，1,2-亚萘基，2,3-亚萘基，1,2-亚菲基，2,3-亚菲基，3,4-亚菲基，9,10-亚菲基，1,2-蒽基，2,3-蒽基或1,2-亚蒽醌基，2,3-亚蒽醌基。作为邻-C6-C18亚芳基的取代基可考虑的有二价基团，如1,3-丁二烯-1,4-亚基或-CH=CH-NH-，或者非稠合(ankondensierte)取代的或未取代的五元或六元环，以及需要时其它的取代基(见后面)：一种特别优选的结构形式是A1代表并且A2代表此处R8,R9,R11,R10,R12,R13,R14和R15各自独立为氢，卤素，氰基，-NO2,-R16,-NR17R18,-NR19COR17,-NR19COOR17,-N=CR17R18,-CONR19R20,-OR17,-O-(C1-C12亚烷基)-COOX,-O-(C1-C12亚烷基)-COOH,-O-(C1-C12亚烷基)-O-CO-R17,-O-(C1-C12亚烷基)-COOR17,-O-(C1-C12亚烷基)-CONR19R20,-O-(C1-C12亚烷基)-OR17,-(C1-C12亚烷基)-O-CO-R17,-(C1-C12亚烷基)-OR17,-COOR17,-(C1-C12亚烷基)-COOR17,-(C1-C12亚烷基)-CONR19R20,-(C1-C12亚烷基)-COOX,-(C1-C12亚烷基)-COOH,-COOX,-COOH,-SR17,-SOR17,-SO2R17,-SO2NR19R20,-SO3R17,-SO3H或者SO3X,其中R17,R18,R19和R20各自独立代表氢或R16，以及R16代表未取代的或被-个或多个卤素，羟基，氨基，氧代，羧基，氰基，-COOR18或-COOX取代的C1-C25烷基，C5-C12环烷基或C2-C24-->烯基，如果该烷基是多于两个碳原子和该烯基是多于3个碳原子的基团，它们可以是连续的或者可被O,S或N-(C1-C25烷基)，N-(C2-C24烯基)一次或多次间隔开，或者R16代表未取代的或被下列基团单取代或多取代的C6-C18芳基，C7-C18芳烷基或者杂芳基，取代基为：卤素，硝基，氰基，-OR18,-SR18,-NR19R20,-CONR19R20,,-COOR18,-COOX,-COOH,-SO2R18,-SO2NR19R20,-SO3R18,-SO3X,-SO3H,-NR19COR18或-NR19COOR18。或者R19和R20与和它们相连的氮原子一起代表未被代的或被C1-C4烷基单取代到四取代的吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基或吗啉基，或者代表咔唑基，吩噁嗪基或吩噻嗪基，这里，任选地R8和R9,R9和R11,R11和R10以及R12和R13,R13和R14或R14和R15中每一对都可能另外形成取代的或未取代的五元-或六元环。另外一个特别优选的结构形式中至少取代基R8,R9,R11,R10,R12,R13,R14和R15其中之一代表由基团Z1,Z2,Z3和Z4组成的基团组中选出的基团。其中R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28各自独立为氢，卤素，氰基，-NO2-->      -R16,-NR17R18,-NR18COR17,-NR19COOR17,-N=CR17R18,-CONR19R20,-OR17,-O-(C1-C12-亚烷基)-COOX，-O-(C1-C12-亚烷基)-COOH,-O-(C1-C12-亚烷基)-O-CO-R17,-O-(C1-C12-亚烷基)-COOR17,-O-(C1-C12-亚烷基)-CONR19R20,-O-(C1-C12-亚烷基)-OR17,-(C1-C12-亚烷基)-O-CO-R17,-(C1-C12-亚烷基)-OR17,-COOR17,-(C1-C12-亚烷基)-COOR17,-(C1-C12-亚烷基)-CONR19R20,-(C1-C12-亚烷基)-COOX,-COOX,-COOH,-SR17,-SOR17,-SO2R17,-SO2NR19R20,-SO3R17或SO3X,SO3H，此处基团R17,R18,R19,R20与上面定义相同，并且R本文档来自技高网...

【技术保护点】
式反式－（Ⅰａ）和顺式－（Ⅰｂ）＊＊＊ 反式－（Ⅰａ）＊＊＊ 顺式－（Ⅰｂ）及式反式－（Ⅱａ）和顺式－（Ⅱｂ）的氧代苯并呋喃亚基－二氢吲哚酮＊＊＊ 反式－（Ⅱａ）＊＊＊ 顺式－（Ⅱｂ）其中Ａ↓［１］和Ａ↓［２］各 自独立为未被取代的或单取代到四取代的邻位－Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］亚芳基，并且Ｒ↓［１］代表氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基，Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基，Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２４］芳基，杂芳基，－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－ＣＯＲ↓［２ ］或－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－ＯＲ↓［３］，其中Ｒ↓［２］代表羟基，－ＯＸ，未取代的或被羟基，－ＯＸ或氨基单或多取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基氨基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］二烷基氨基，二－（Ｃ↓［６ ］－Ｃ↓［２４］芳基）氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２４］烯基，以及Ｘ为阳离子，以及Ｒ↓［３］代表氢或－ＣＯ－（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２５］烷基），以及ｎ和ｍ各自独立代表０到６之间的整数，以及Ｃ－Ｃ单 键也可被一个相应的醚键单元，Ｃ－Ｏ－Ｃ代替，条件为：若Ｒ↓［１］代表氢且Ａ↓［２］代表１，２－亚苯基，Ａ↓［１］不代表９，１０－蒽醌－１，２－亚基，４－氯－３，５－二甲基－１，２－亚苯基或３，５－二甲基－１，２－亚苯基。...

【技术特征摘要】
CH 1998-10-22 2138/981．式反式-(Ⅰa)和顺式-(Ⅰb)及式反式-(Ⅱa)和顺式-(Ⅱb)的氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮其中A1和A2各自独立为未被取代的或单取代到四取代的邻位-C6-C18亚芳基，并且R1代表氢，C1-C25烷基，C5-C12环烷基，C6-C24芳基，杂芳基，-(CH2)n-COR2或-(CH2)m-0R3，其中R2代表羟基，-OX，未取代的或被羟基，-OX或氨基单或多取代的C1-C25烷氧基，C1-C25烷基氨基或C1-C25二烷基氨基，二-(C6-C24芳基)氨基，C1-C12烷基，C2-C24烯基，以及X为阳离子，以及R3代表氢或-CO-(C1-C25烷基)，以及n和m各自独立代表0到6之间的整数，以及C-C单键也可被一个相应的醚键单元，C-O-C代替，条件为：若R1代表氢且A2代表1,2-亚苯基，A1不代表9,10-蒽醌-1,2-亚基，4-氯-3,5-二甲基-1,2-亚苯基或3,5-二甲基-1,2-亚苯基。2．按权利要求1的氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮，其特征是A1和/或A2代表取代的或未取代的1,2-亚苯基，1,2-亚萘基，2,3-亚萘基，1,2-亚菲基，2,3-亚菲基，3,4-亚菲基，9,10-亚菲基，1,2-蒽基，2,3-蒽基，1,2-亚蒽醌基或2,3-亚蒽醌基。3．按权利要求1或2的氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮，其特征是A1代表A2代表其中R8,R9,R11,R10,R12,R13,R14和R15各自独立为氢，卤素，氰基，-NO2,-R16,-NR17R18,-NR19COR17,-NR19COOR17,-N=CR17R18,-CONR19R20,-OR17,-O-(C1-C12-亚烷基)-COOX,-O-(C1-C12-亚烷基)-COOH,-O-(C1-C12-亚烷基)-O-CO-R17,-O-(C1-C12-亚烷基)-COOR17,-O-(C1-C12-亚烷基)-CONR19R20,-O-(C1-C12-亚烷基)-OR17,-(C1-C12-亚烷基)-O-CO-R17,-(C1-C12-亚烷基)-OR17,-COOR17,-(C1-C12-亚烷基)-COOR17,-(C1-C12-亚烷基)-CONR19R20,-(C1-C12-亚烷基)-COOX,-(C1-C12-亚烷基)-COOH,-COOX,-COOH,-SR17,-SOR17,-SO2R17,-SO2NR19R20,-SO3R17,SO3H或SO3X其中R17,R18,R19和R20各自独立代表氢或R16，以及R16代表未取代的或被卤素，羟基，氨基，氧代，羧基，氰基，-COOR18或-COOX单取代或多取代的C1-C25烷基，C5-C12环烷基或C2-C24烯基，若该烷基多于2个碳原子和该烯基多于3个碳原子，该基团可以是未被间隔的或被O,S或N-(C1-C25烷基)，N-(C2-C24烯基)一次或多次间隔的，或R16代表未取代的或被下列基团单取代或多取代的C6-C18芳基，C7-C18芳烷基或杂芳基，取代基为：卤素，硝基，氰基，-OR18,-SR18,-NR19R20,-CONR19R20,-COOR18,-COOK,-COOH,-SO2R18,-SO2NR19R20,-SO3R18,-SO3X,-SO3H,-NR19COR18或-NR19COOR18,或者R19和R20与跟它们相连的氮原子一起代表未被取代的或被C1-C4烷基单一到四取代的吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基或吗啉基，或代表咔唑基，吩噁嗪基或吩噻嗪基，这里任选R8和R9,R9和R11,R11和R10以及R12和R13,R13和R14或R14和R15各组可进一步形成取代的或未取代的5-或6-元环。4．按权利要求3的氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮，其特征是基团R8,R9,R11,R10,R12,R13,R14和R15中至少有一个是选自Z1,Z2,Z3和Z4的基团，其中R22,R23,R24,R25,R26,R27和R28各自独立为氢，卤素，氰基，-NO2,-R16,-NR17R18,-NR19COR17,-NR19COOR17,-N=CF17R18,-CONR19R20,-OR17,-O-(C1-C12-亚烷基)-COOX,-O-(C1-C12-亚烷基)-COOH,-O-(C1-C12-亚烷基)-O-CO-R17-,-O-(C1-C12-亚烷基)...

【专利技术属性】
技术研发人员：P尼斯瓦德巴，J杨德克，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]