复合颗粒、其制备方法以及使用该复合颗粒的颜料、油漆和树脂组合物技术

本发明专利技术涉及复合颗粒，该复合颗粒的制备方法以及使用该复合颗粒的颜料、油漆和树脂组合物。平均粒径为０．００１－１０．０μｍ的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层；和形成在所说胶合剂涂层上的有机颜料涂层，其中有机颜料的量以１００重量份所说的白色无机颗粒计为１－５００重量份。该复合颗粒基本上不会从其表面脱附有机颜料并且不含有害成分。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
复合颗粒、其制备方法以及使用该复合颗粒的颜料、油漆和树脂组合物
本专利技术涉及复合颗粒，该复合颗粒的制备方法以及使用该复合颗粒的颜料、油漆和树脂组合物。更具体说，本专利技术涉及基本上不会从其表面脱附有机颜料并且不含有害成分的复合颗粒，该复合颗粒的制备方法以及使用这种复合颗粒的颜料、油漆和树脂组合物。
技术介绍
本领域众所周知，无机颜料和有机颜料根据其用途可以用作树脂、油漆、印刷油墨等的着色剂。而且，已知无机颜料的耐光性一般来说较好，但着色力差，从而无法显示清亮的色调，尽管一些无机颜料可以显出清亮色调，但很多这种颜料含有有害金属，如铅、汞、镉、铬等作为基本组分。因此，从卫生、安全和环境保护的观点出发，强烈要求用能够显示清亮色调的替换材料来代替这些常规的无机颜料。另一方面，已知有机颜料一般来说可以显出清亮色调，但其遮盖力和耐光性较差。 基于此，为获得能够显出着色剂所需之优良性能的颜料，人们一直尝试将无机颜料与有机颜料结合起来。例如，曾提出将铬黄与酞菁蓝共沉淀在一起的方法、将有机颜料粘附在无机颜料颗粒表面的方法(JP专利申请公开号4-132770(1992)和11-181329(1999)等)等等。目前，强烈要求提供基本上不会从其表面脱附有机颜料并且不含有害成分的复合颗粒。然而，这种复合颗粒还未得到。也就是说，在上述将铬黄与酞菁蓝共沉淀在一起的方法中，其中所用的铬黄具有毒性，并且由于使用的是共沉淀制备方法，因而在用其生产的油漆中所得的颜料表现出储藏稳定性不够。此外，当将这种油漆加工成涂料膜时，其上容易产生不期望的浮色。而且，在JP专利申请公开号4-132770(1992)描述的方法中，由于有机颜料只是在无机颜料的存在下被简单地沉淀，因而有机颜料在无-->机颜料上的附着力不足。此外，在JP专利申请公开号11-181329(1999)描述的方法中，将有机聚硅氧烷溶解于环化硅氧烷中，并且将有机颜料颗粒添加到所得的溶液中，以产生有机颜料的细颗粒。将混合物浸渍到高油吸收性的无机颜料中。然后，从所得的颜料中蒸发环化硅氧烷。因此，有机颜料在无机颜料上的附着强度也不足。同时，在JP专利申请公开号11-323174(1999)中也描述了一种黑铁基复合颗粒，其含有黑氧化铁颗粒或黑氧化铁氢氧化物颗粒作为颗粒芯(core particles)，在含有自烷氧基硅烷可获得的有机硅烷化合物的颗粒芯表面上形成涂层和在涂层表面形成的碳黑涂层。然而，公开的这个专利技术涉及的是将碳黑固定到作为颗粒芯的黑色无机颗粒上，因此其中描述的技术与获得具有卓越色调的有机颜料的技术有很大区别。作为本专利技术专利技术者的最早研究结果，发现通过在白色无机颗粒表面形成胶合剂涂层并且在胶合剂涂层上形成有机颜料涂层(以100重量份白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份)，所得的平均颗粒粒度为0.001-10μm的复合颗粒基本上不会从其表面脱附有机颜料并且可用作无害颜料。基于这个发现，本专利技术得以完成。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供基本上不会从其表面脱附有机颜料并且不含有害成分的复合颗粒。本专利技术的另一个目的是提供基本上不会从其表面脱附有机颜料的无害颜料。本专利技术的再一个目的是提供显出卓越稳定性和可分散性的油漆。本专利技术的还一个目的是提供树脂组合物，其具有卓越的颜料分散性。为实现这些目的，本专利技术的第一个方面是提供具有平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂(gluing agent)涂层；和-->形成在所说胶合剂涂层上的有机颜料涂层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份。本专利技术的第二个方面是提供平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯，在每个颗粒的至少一部分表面上具有含有选自铝氢氧化物、铝氧化物、硅氢氧化物和硅氧化物中至少一种化合物的涂层；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层；和形成在所说胶合剂涂层上的有机颜料涂层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份。本专利技术的第三个方面是提供平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层，含有选自硅烷基偶联剂、钛酸盐基偶联剂、铝酸盐基偶联剂、锆酸盐基偶联剂、低聚物化合物、聚合物化合物和有机硅化合物的至少一种，其中所说的有机硅化合物选自：(1)可由烷氧基硅烷化合物获得的有机硅烷化合物，(2)聚硅氧烷或改性聚硅氧烷，和(3)可由氟烷基硅烷化合物获得的氟烷基有机硅烷化合物；和形成在所说胶合剂涂层上的有机颜料涂层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份。本专利技术的第四个方面是提供平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯，在每个颗粒的至少一部分表面上涂有含有选自铝氢氧化物、铝氧化物、硅氢氧化物和硅氧化物中至少一种化合物的涂层；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层，含有选自硅烷基偶联剂、钛酸盐基偶联剂、铝酸盐基偶联剂、锆酸盐基偶联剂、低聚物化合物、聚合物化合物和有机硅化合物的至少一种，其中所说的有机硅化合物选自：-->(1)可由烷氧基硅烷化合物获得的有机硅烷化合物，(2)聚硅氧烷或改性聚硅氧烷，和(3)可由氟烷基硅烷化合物获得的氟烷基有机硅烷化合物；和形成在所说胶合剂涂层上的有机颜料涂层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份。本专利技术的第五个方面是提供平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯，在每个颗粒的至少一部分表面上涂有含有选自铝氢氧化物、铝氧化物、硅氢氧化物和硅氧化物中至少一种化合物的涂层；在所说白色无机颗粒表面上形成的涂层，含有选自以下的至少一种有机硅化合物：(1)可由烷氧基硅烷化合物获得的有机硅烷化合物，(2)聚硅氧烷或改性聚硅氧烷，和在所说的含有所述有机硅烷化合物的涂层上形成的有机颜料涂层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-100重量份。本专利技术的第六个方面是提供平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层；和通过胶合剂在所说涂层上形成的至少两层由有机颜料组成的有色粘合层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份。本专利技术的第七个方面是提供平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯，在每个颗粒的至少一部分表面上涂有含有选自铝氢氧化物、铝氧化物、硅氢氧化物和硅氧化物中至少一种化合物的涂层；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层；和通过胶合剂在所说涂层上形成的至少两层由有机颜料组成的有色粘合层，-->以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份。本专利技术的第八个方面是提供平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层，含有选自硅烷基偶联剂、钛酸盐基偶联剂、铝酸盐基偶联剂、锆酸盐基偶联剂、低聚物化合物、聚合物化合物和有机硅化合物的至少一种，其中所本文档来自技高网...

【技术保护点】
平均粒径为０．００１－１０．０μｍ的复合颗粒，其含有： 白色无机颗粒作为颗粒芯； 在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层；和 在所说胶合剂涂层上形成的有机颜料涂层，以１００重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为１－５００重量份。

【技术特征摘要】
JP 2000-9-1 2000-265758;JP 2001-3-30 2001-101082;J1、平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层；和在所说胶合剂涂层上形成的有机颜料涂层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份。2、权利要求1的复合颗粒，其中所说的胶合剂是有机硅化合物、偶联剂、低聚物化合物或聚合物化合物。3、权利要求2的复合颗粒，其中所说的有机硅化合物是至少一种选自以下的有机硅化合物：(1)可由烷氧基硅烷化合物获得的有机硅烷化合物，(2)聚硅氧烷或改性聚硅氧烷，和(3)可由氟烷基硅烷化合物获得的氟烷基有机硅烷化合物。4、权利要求2的复合颗粒，其中所说的偶联剂是选自硅烷基偶联剂、钛酸盐基偶联剂、铝酸盐基偶联剂和锆酸盐基偶联剂中的至少一种。5、权利要求1的复合颗粒，其中所说的白色无机颗粒是白色颜料、珠光颜料或体质颜料。6、权利要求1的复合颗粒，其中所说的作为颗粒芯的白色无机颗粒，在每个颗粒的至少一部分表面上涂有含有选自铝氢氧化物、铝氧化物、硅氢氧化物和硅氧化物中至少一种化合物的涂层。7、权利要求1的复合颗粒，其中所说的有机颜料是有机红色基色颜料、有机蓝色基色颜料、有机黄色基色颜料或有机绿色基色颜料。8、权利要求1的复合颗粒，其中所说的复合颗粒的BET比表面积值为1.0-500m2/g。9、权利要求1的复合颗粒，其中所说的复合颗粒的着色力不小于110％并且耐光性(ΔE*值)不大于5.0。10、权利要求1的复合颗粒，其中以100重量份所说白色无机颗粒计，所说的形成在所说胶合剂涂层上的有机颜料涂层的量为1-300重量份。11、权利要求1的复合颗粒，其中以胶合剂涂布的白色无机颗粒的重量计，含有有机硅化合物或硅烷基偶联剂的胶合剂涂层的量按Si计算为0.02-5.0wt％，并且以胶合剂涂布的白色无机颗粒的重量计，含有钛酸盐基偶联剂、铝酸盐基偶联剂、锆酸盐基偶联剂、低聚物或聚合物化合物的胶合剂涂层的量按C计算为0.01-15.0wt％。12、平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层，其含有选自硅烷基偶联剂、钛酸盐基偶联剂、铝酸盐基偶联剂、锆酸盐基偶联剂、低聚物化合物、聚合物化合物和有机硅化合物的至少一种，所说的有机硅化合物选自：(1)可由烷氧基硅烷化合物获得的有机硅烷化合物，(2)聚硅氧烷或改性聚硅氧烷，和(3)可由氟烷基硅烷化合物获得的氟烷基有机硅烷化合物；和在所说胶合剂涂层上形成的有机颜料涂层，以100重量份所说白色无机颗粒计，所述有机颜料的量为1-500重量份。13、权利要求12的复合颗粒，其中所说的白色无机颗粒是白色颜料、珠光颜料或体质颜料。14、权利要求12的复合颗粒，其中所说的作为颗粒芯的白色无机颗粒中，在每个颗粒的至少一部分表面上涂有含有选自铝氢氧化物、铝氧化物、硅氢氧化物和硅氧化物中至少一种化合物的涂层。15、权利要求12的复合颗粒，其中所说的有机颜料是有机红色基色颜料、有机蓝色基色颜料、有机黄色基色颜料或有机绿色基色颜料。16、权利要求12的复合颗粒，其中以100重量份所说白色无机颗粒计，在所说胶合剂涂层上形成的所说的有机颜料涂层的量为1-300重量份。17、权利要求12的复合颗粒，其中以胶合剂涂布的白色无机颗粒的重量计，含有有机硅化合物或硅烷基偶联剂的胶合剂涂层的量按Si计算为0.02-5.0wt％，并且以胶合剂涂层的白色无机颗粒的重量计，含有钛酸盐基偶联剂、铝酸盐基偶联剂、锆酸盐基偶联剂、低聚物或聚合物化合物的胶合剂涂层的量按C计算为0.01-15.0wt％。18、权利要求12的复合颗粒，其中所说的复合颗粒的BET比表面积值为1.0-500m2/g。19、权利要求12的复合颗粒，其中所说的复合颗粒的着色力不小于110％并且耐光性(ΔE*值)不大于5.0。20、平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的涂层，其含有选自以下的至少一种有机硅化合物：(1)可由烷氧基硅烷化合物获得的有机硅烷化合物，(2)聚硅氧烷或改性聚硅氧烷，和(3)可由氟烷基硅烷化合物获得的氟烷基有机硅烷化合物；和在含有所说有机硅化合物的涂层上形成的有机颜料涂层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-100重量份。21、权利要求20的复合颗粒，其中所说的作为颗粒芯的白色无机颗粒中，在每个颗粒的至少一部分表面上涂有含有选自铝氢氧化物、铝氧化物、硅氢氧化物和硅氧化物中至少一种化合物的涂层。22、权利要求20的复合颗粒，其中所说的有机颜料是有机红色基色颜料、有机蓝色基色颜料、有机黄色基色颜料或有机绿色基色颜料。23、权利要求20的复合颗粒，其中以涂布的白色无机颗粒的重量计，含有所说有机硅化合物的涂层的量按Si计算为0.02-5.0wt％。24、权利要求20的复合颗粒，其中所说的复合颗粒的BET比表面积值为1.0-500m2/g。25、权利要求20的复合颗粒，其中所说的复合颗粒的着色强度不小于115％并且耐光性(ΔE*值)不大于5.0。26、平均粒径为0.001-10.0μm的复合颗粒，其含有：白色无机颗粒作为颗粒芯；在所说白色无机颗粒表面上形成的胶合剂涂层；和通过胶合剂在所说涂层上形成的至少两层由有机颜料组成的有色粘合层，以100重量份所说白色无机颗粒计，有机颜料的量为1-500重量份。27、权利要求26的复合颗粒，其中所说的胶合剂是有机硅化合物、偶联剂、低聚物化合物或聚合物化合物。28、权利要求27的复合颗粒，其中所说的有机硅化合物是选自以下的至少一种有机硅化合物：(1)可由烷氧基硅烷化合物获得的有机硅烷化合物，(2)聚硅氧烷或改性聚硅氧烷，和(3)可由氟烷基硅烷化合物获得的氟烷基有机硅烷化合物。29、权利要求27的复合颗粒，其中所说的偶联剂是选自硅烷基偶联剂、硅烷基偶联剂、钛酸盐基偶联剂、铝酸盐基偶联剂和锆酸盐基偶联剂中的至少一种。30、权...

【专利技术属性】
技术研发人员：林一之，大杉峰子，岩崎敬介，森井弘子，
申请(专利权)人：户田工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]